Question

6．25℃时0.1mol/L的硫化钠含S组份φ%（以物质的量计算）分布如图如下，下列结论正确的是（　　）

• A． 当c（HS^-）＞c（S^2-）时，溶液一定显酸性
• B． 当pH=7时，溶液中有c（Na⁺）=c（HS^-）+2c（S^2-）+c（H₂S）
• C． 当4＜pH时，向其中滴加0.1mol/LCuSO₄都有CuS沉淀（K_sp（CuS）=6.3×10^-36）
• D． 当pH=9时，溶液中有c（H⁺）=c（OH^-）+c（HS^-）

Answer 1

分析 A、当c（HS^-）＞c（S^2-）时，图象分析可知溶液中只存在NaHS、Na₂S，12＞pH＞6.5时，c（HS^-）＞c（S^2-），溶液可以显酸性或碱性；
B、当pH=7时溶液呈中性，c（H⁺）=c（OH^-），硫元素存在微粒为HS^-和H₂S，依据溶液中电荷守恒：c（H⁺）+c（Na⁺）=c（HS^-）+2c（S^2-）+c（OH^-）计算；
C、12＞pH＞4，溶液中存在微粒HS^-，H₂S，滴加0.1mol/L CuSO₄溶液，依据图象和Ksp分析可知两种情况下都生成沉淀；
D、当pH=9时，溶液全部是NaHS，依据溶液中质子守恒和电荷守恒计算分析．

解答 解：A、当c（HS^-）＞c（S^2-）时，图象分析可知溶液中只存在NaHS、Na₂S，S^2-+H₂O?HS^-+OH^-，12＞PH＞6.5时，c（HS^-）＞c（S^2-），溶液可以显酸性或碱性，故A错误；
B、当pH=7时溶液呈中性，c（H⁺）=c（OH^-），硫元素存在微粒为HS^-和H₂S，依据溶液中电荷守恒：c（H⁺）+c（Na⁺）=c（HS^-）+2c（S^2-）+c（OH^-），计算得到c（Na⁺）=c（HS^-）+2c（S^2-），故B错误；
C、12＞PH＞4，溶液中存在微粒HS^-，H₂S，滴加0.1mol/L CuSO₄溶液，设溶液体积1L，HS^-为x，H₂S浓度0.1-x，HS^-+Cu²⁺=CuS↓+2H⁺，H₂S+Cu²⁺=CuS↓+2H⁺，x＜0.1mol/L，铜离子过量，溶液中过量的铜离子浓度为c（Cu²⁺）=（0.1-x）mol/L，依据Ksp计算溶液中c（S^2-）=$\frac{6.3×1{0}^{-36}}{0.1-x}$＜10^-5mol/L，所以溶液硫离子全部沉淀，溶液中一定生成硫化铜沉淀，故C正确；
D、当pH=9时，溶液全部是NaHS，依据溶液中质子守恒得到：c（H⁺）+c（Na⁺）=c（HS^-）+2c（S^2-）+c（OH^-），物料守恒为：c（Na⁺）=c（HS^-）+2c（S^2-）+c（H₂S），则c（H⁺）+c（HS^-）=c（OH^-）+c（HS^-），故D错误；
故选C．

点评 本题考查了图象分析判断，电解质溶液中离子浓度大小分析应用，物料守恒、电荷守恒、计算分析判断，注意图象的理解应用，掌握基础是关键，题目难度较大．