Question

已知25℃时部分弱电解质的电离平衡常数数据如下表：

化学式	CH3COOH	H2CO3		HClO
平衡常数	Ka=1.8×10-5	Ka1=4.3×10-7	Ka2=5.6×10-11	Ka=3.0×10-4

回答下列问题：
（1）物质的量浓度均为0.1mol?L^-1的四种溶液：a．CH₃COOH  b．Na₂CO₃   c．NaClO  d．NaHCO₃；pH由小到大的排列顺序是

adcb

（用字母表示）
（2）常温下，0.1mol?L^-1的CH₃COOH溶液加稀释过程中，下列表达式的数据变大的是

BD

A．c（H⁺）B．c（H⁺）/c（CH₃COOH）
C．c（H⁺）?c（OH^-）D．c（OH^-）/c（H⁺）
（3）体积均为100mL pH=2的CH₃COOH与一元酸HX，加水稀释过程中pH与溶液体积的关系如图所示，则HX的电离平衡常数

大于

CH₃COOH的电离平衡常数（填大于、小于或等于）理由是

稀释相同倍数，一元酸HX的PH变化比醋酸大，故酸性强，电离平衡常数大

（4）25℃时，CH₃COOH与CH₃COONa的混合溶液，若测得pH=6，则溶液中c（CH₃COO^-）-c（Na⁺）=

9.9×10^-7

mol?L^-1（填精确值），c（CH₃COO^-）/c（CH₃COOH）=

18

．

Answer 1

分析：（1）根据溶液的电离、弱离子的水解程度以及溶液的酸碱性来排序；
（2）CH₃COOH溶液加稀释过程中，各个微粒浓度减小，电离程度增大；
（3）酸性越强，则稀释过程中溶液的pH变化越大；
（4）根据溶液中的电荷守恒和物料守恒以及缓冲溶液中的缓冲公式来计算．

解答：解：（1）四种溶液中，只有CH₃COOH是酸，显示酸性，水解程度：CO₃ ^2-＞ClO^-＞HCO₃^-，水解均显碱性，水解程度越大，碱性越强，所以碱性顺序是：Na₂CO₃＞NaClO＞NaHCO₃，
即pH由小到大的排列顺序是CH₃COOH＜NaHCO₃＜NaClO＜Na₂CO₃，故答案为：adcb；
（2）A、0.1mol?L^-1的CH₃COOH溶液加稀释过程中，电离程度增大，各个微粒浓度减小，故A错误；
B、0.1mol?L^-1的CH₃COOH溶液加稀释过程中，各个微粒浓度减小，同时醋酸的电离向右移动，c（H⁺）减小的程度小于c（CH₃COOH）的减小程度，所以c（H⁺）/c（CH₃COOH）增大，故B正确；
C、Kw=c（H⁺）?c（OH^-）只受温度的影响，温度不变则其值是一个常数，故C错误；
D、醋酸稀释，酸性减弱，c（H⁺）减小，碱性增强，c（OH^-）增大，即c（OH^-）/c（H⁺）增大，故D正确．
故选BD．
（3）根据CH₃COOH与一元酸HX加水稀释过程中pH与溶液体积的关系图可以看出HX酸在稀释过程中溶液的PH变化比醋酸的大，所以酸性HX强于醋酸，电离程度：HX＞CH₃COOH，
故答案为：大于；稀释相同倍数，一元酸HX的pH变化比醋酸大，故酸性强，电离平衡常数大；
（4）CH₃COOH与CH₃COONa的混合溶液中，存在电荷守恒：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（CH₃COO^-），所以c（CH₃COO^-）-c（Na⁺）=c（H⁺）-c（OH^-）=10^-6mol/L-10^-8mol/L=9.9×10^-7mol/L，根据缓冲公式pH=pKa-lg（[HAc]/[Ac^-]），查数据知道pKa（CH₃COOH）=4.76，所以lg（[HAc]/[Ac-]）=-1.24，即[Ac-]/[HAc]=18，故答案为：9.9×10^-7；18．

点评：本题考查学生有关弱电解质的电离知识，考查角度广，尤其是最后一问，难度较大．