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【题目】实验小组研究酸性条件下K2Cr2O7溶液和H2O2溶液的反应。

(实验Ⅰ)向盛有H2O2溶液的试管中,加入过量的K2Cr2O7溶液和硫酸,振荡,溶液立即变为紫红色,此时pH1.溶液中持续产生气泡,最终溶液变为绿色。

资料:

Cr2(SO4)3溶液呈绿色。

.酸性条件下,K2Cr2O7溶液和H2O2溶液反应生成CrO5CrO5进一步反应生成Cr3+O2

CrO5是一种+6Cr的过氧化物,其结构如图1CrO5可溶于水,易溶于乙醚得到蓝色溶液。

.乙醚是一种无色、不溶于水、密度比水小的有机溶剂,化学性质稳定。

(1)实验Ⅰ中产生的气体是O2,检验的方法是___________

(2)实验Ⅰ的紫红色溶液中含有CrO5

①验证紫红色溶液中含有CrO5的操作及现象是_________________

②生成CrO5的反应不是氧化还原反应,反应的离子方程式是_______________

(3)对实验Ⅰ中溶液变为绿色和产生O2的原因,作出如下假设:

aCrO5在酸性溶液中不稳定,自身氧化还原生成Cr3+O2

bCrO5在酸性条件下氧化了溶液中的H2O2,生成Cr3+O2

为验证上述假设,用图2装置进行实验Ⅱ和实验Ⅲ(夹持装置已略,B中石蜡油用于吸收挥发出的乙醚)。实验操作及现象如下:

(实验Ⅱ)

.将20mL CrO5的乙醚溶液加入A中的20mLpH=1的稀硫酸中,不断搅拌,乙醚层由蓝色变为无色,水层变为绿色,O2体积为V mL

.步骤ⅰ结束后向A中加入少量K2Cr2O7溶液,轻轻搅拌,静置,乙醚层又显出蓝色。

(实验Ⅲ)

仅将实验Ⅱ中的pH1的稀硫酸替换为等量的含H2O2pH=1的稀硫酸,重复实验。现象与实验Ⅱ相同,且O2体积仍为V mL

①实验Ⅱ步骤ⅰ中消耗的CrO5与生成的O2的物质的量之比为23,补全离子方程式:2CrO5+____=2Cr3++3O2+_____+_____

②甲同学认为依据实验Ⅱ和Ⅲ中生成O2的体积相同,无法说明假设b是否成立,其理由是_________

(4)实验Ⅰ中总反应的离子方程式是__________

【答案】将带火星的木条伸入试管中,木条复燃,说明生成的气体是O2 取少量紫红色溶液于试管中,加入乙醚,振荡,静置,液体分为两层,上层呈蓝色 Cr2O72﹣+4H2O2+2H+=2CrO5+5H2O 6H+ H2O2 2H2O 实验Ⅱ、Ⅲ中,O2来源于CrO5、H2O2中的﹣1价O,且﹣1价O过量,当CrO5的量相同时,生成O2的体积相同,因而由实验Ⅱ和Ⅲ中生成O2的体积相同无法说明假设b是否成立 Cr2O72﹣+3H2O2+8H+=2Cr3++3O2↑+7H2O

【解析】

(1)可用带有火星的木条检验氧气,方法是将带火星的木条伸入试管中,木条复燃,说明生成的气体是O2

(2)CrO5可溶于水,易溶于乙醚得到蓝色溶液,检验方法是取少量紫红色溶液于试管中,加入乙醚,振荡,静置,液体分为两层,上层呈蓝色;

②酸性条件下,K2Cr2O7溶液和H2O2溶液反应生成CrO5,且生成CrO5的反应不是氧化还原反应,反应的离子方程式为Cr2O72-+4H2O2+2H+═2CrO5+5H2O

(3)①实验Ⅱ步骤ⅰ中消耗的CrO5与生成的O2的物质的量之比为23,反应中Cr元素化合价由+6价降低为+3价,O元素化合价由-1价升高到0价,且生成过氧化氢,反应的方程式为2CrO5+6H+═2Cr3++3O2↑+H2O2+2H2O

O2来源于CrO5H2O2中的-1O,且-1O过量,当CrO5的量相同时,生成O2的体积相同,因而由实验Ⅱ和Ⅲ中生成O2的体积相同无法说明假设b是否成立;

(4)溶液中持续产生气泡,最终溶液变为绿色,生成气体为氧气,且生成Cr3+,反应的离子方程式为Cr2O72-+3H2O2+8H+═2Cr3++3O2↑+7H2O

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