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    4．已知A、B、C、D四种短周期元素，它们的核电荷数依次增大．A原子，C原子的L能层中，都有两个未成对的电子，C、D同主族． E、F都是第四周期元素，E原子核外有4个未成对电子，F原子除最外能层只有1个电子外，其余各能层均为全充满．根据以上信息填空：
    （1）基态D原子中，电子占据的最高能层符号M，该能层具有的原子轨道数为9；
    （2）E2+离子的价层电子排布图是，F原子的电子排布式是1s22s22p63s23p63d104s1；
    （3）A元素的最高价氧化物对应的水化物中心原子采取的轨道杂化方式为sp2，B元素的气态氢化物的VSEPR模型为四面体形；
    （4）化合物AC2、B2C和阴离子DAB-互为等电子体，它们结构相似，DAB-的电子式为；
    （5）配合物甲的焰色反应呈紫色，其内界由中心离子E3+与配位体AB-构成，配位数为6，甲的水溶液可以用于实验室中E2+离子的定性检验，检验E2+离子的离子方程式为3Fe2++2[Fe（CN）6]3-=Fe3[Fe（CN）6]2↓；
    （6）某种化合物由D，E，F三种元素组成，其晶胞如图所示，则其化学式为CuFeS2．

    分析 A、B、C、D四种短周期元素，它们的核电荷数依次增大，A原子、C原子的L能层中都有两个未成对的电子，则A原子核外电子排布为1s22s22p2，C原子核外电子排布为1s22s22p4，故A为碳元素、C为氧元素；B原子序数介于C、O之间，则B为氮元素；C、D同主族，则D为S元素；E、F都是第四周期元素，E原子核外有4个未成对电子，原子核外电子排布为1s22s22p63s23p63d64s2，则E为Fe；F原子除最外能层只有1个电子外，其余各能层均为全充满，F原子核外电子数=2+8+18+1=29，则F为Cu元素，据此解答．

    解答 解：A、B、C、D四种短周期元素，它们的核电荷数依次增大，A原子、C原子的L能层中都有两个未成对的电子，则A原子核外电子排布为1s22s22p2，C原子核外电子排布为1s22s22p4，故A为碳元素、C为氧元素；B原子序数介于C、O之间，则B为氮元素；C、D同主族，则D为S元素；E、F都是第四周期元素，E原子核外有4个未成对电子，原子核外电子排布为1s22s22p63s23p63d64s2，则E为Fe；F原子除最外能层只有1个电子外，其余各能层均为全充满，F原子核外电子数=2+8+18+1=29，则F为Cu元素，
    （1）基态S原子中电子占据的最高能层为第3能层，符号M，该能层有1个s轨道、3个p轨道、5个d轨道，共有9 个原子轨道，故答案为：M；9；
    （2）Fe2+离子的价层电子排布3d6，其价层电子排布图是，F为Cu元素，原子核外有29个电子，原子的电子排布式是1s22s22p63s23p63d104s1，
    故答案为：；1s22s22p63s23p63d104s1；
    （3）碳元素的最高价氧化物对应的水化物为H2CO3，分子结构式为，中心C原子成3个σ键、没有孤电子对，C原子采取sp2杂化方式；B的气态氢化物为NH3，价层电子对数=3+$\frac{5-1×3}{2}$=4，VSEPR模型为四面体形，
    故答案为：sp2；四面体形；
    （4）化合物CO2、N2O和阴离子SCN-互为等电子体，它们结构相似，SCN-中C原子与S、N原子之间形成2对共用电子对，SCN-的电子式为，
    故答案为：；
    （5）配合物甲的焰色反应呈紫色，含有K元素，其内界由中心离子Fe3+与配位体CN-构成，配位数为6，甲为K3[Fe（CN）6]，甲的水溶液可以用于实验室中Fe2+离子的定性检验，检验Fe2+离子的离子方程式为：3Fe2++2[Fe（CN）6]3-=Fe3[Fe（CN）6]2↓，
    故答案为：3Fe2++2[Fe（CN）6]3-=Fe3[Fe（CN）6]2↓；
    （6）晶胞中D（S）原子位于晶胞内部，原子数目为8个，E（Fe）原子6个位于面上、4个位于棱上，E（Fe）原子数目=6×$\frac{1}{2}$+4×$\frac{1}{4}$=4，F（Cu）原子位于4个位于面上、1个内部、8个顶点上，原子数目=4×$\frac{1}{2}$+1+8×$\frac{1}{8}$=4，晶体中Cu、Fe、S原子数目之比=4：4：8=1：1：2，故该晶体化学式为：CuFeS2，
    故答案为：CuFeS2．

    点评 本题是对考查物质结构的考查，涉及核外电子排布、杂化理论、等电子体、配合物、晶胞计算等，需要学生具备扎实的基础，掌握均摊法进行晶胞有关计算，难度中等．

    练习册系列答案
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    A．a点：c（CI-）＞c（M+）＞（OH-）＞c（H+）
    B．b点：MOH和HCl恰好完全反应
    C．c点：c（H+）=c（OH-）+c（MOH）
    D．a点到d点：水电离的c（H+）•c（OH-）先变大，后变小

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    15．用核磁共振仪对分子式为C3H8O的有机物进行分析，核磁共振氢谱有四个峰，峰面积之比是1：1：2：6，则该化合物的结构简式为（　　）
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    12．现有室温下的四种溶液，其pH如表所示，下列有关叙述不正确的是（　　）
    ①②③④
    pH101044
    溶液氨水NaOH溶液醋酸盐酸
    A．若①②③④四种溶液等体积混合，混合液pH=7，则混合液中c（NH4+）=c（CH3COO-）
    B．①④两溶液等体积混合，混合液中c（H+）＞c（OH-）
    C．①③溶液中水的电离程度相等
    D．V1L②和V2L④溶液混合后溶液pH=9，则V1=$\frac{11}{9}$V2

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    19．芦笋中的天冬酰胺（结构如图1）和微量元素硒、铬、锰等，具有提高身体免疫力的功效．
    （1）天冬酰胺所含元素中，氮（填元素名称）元素基态原子核外未成对电子数最多，第一电离能最大的是氮．
    （2）天冬酰胺中碳原子的杂化轨道类型为sp3和sp2，分子中σ和π键数目之比为8：1．
    （3）O、S、Se为同主族元素，H2O、H2S和H2Se的参数对比见表．
    化学式键长/nm键角
    H2O0.99104.5°
    H2S1.3492.3°
    H2Se1.4791.0°
    H2S的键角大于H2Se的原因可能为由于硫的电负性强于Se，形成的共用电子对斥力大，键角大．H2O、H2S、H2Se沸点由高到低的顺序为H2O＞H2Se＞H2S，酸性由强到弱的顺序为H2Se＞H2S＞H2O．
    （4）写出铬的基态电子排布式：1s22s22p63s23p63d54s1或[Ar]3d54s1．
    （5）金属铬为体心立方晶体，晶胞结构如图2，则该晶胞中含有2个铬原子．若铬的密度为ρg•
    cm-3，相对原子质量为M，NA表示阿伏加德罗常数的值，则铬原子的半径为$\frac{\sqrt{3}}{4}$×$\root{3}{\frac{2M}{{N}_{A}ρ}}$cm．

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    9．分子式为C4H8O2并能与饱和NaHCO3溶液反应放出气体的有机物有（不含立体异构）（　　）
    A．3种B．2种C．5种D．6种

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    16．W、X、Y、Z均为短周期主族元素，原子序数依次增加，X与Y形成的化合物能与水反应生成酸且X、Y同主族，两元素核电荷数之和与W、Z的原子序数之和相等，则下列说法正确的是（　　）
    A．Z元素的含氧酸一定是强酸
    B．原子半径：X＞Z
    C．气态氢化物热稳定性：W＞X
    D．W、X与H形成化合物的水溶液可能呈碱性

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    13．合成某治疗心血管疾病药物中间体F（）的路线如下图所示：

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    （1）C7H8的名称为甲苯，A、B的结构简式分别为CH3CH2CH2CH3、．
    （2）②的反应类型是取代反应，F中的含氧官能团的名称是羟基、酯基，反应③的另一种产物为HCl．
    （3）写出C在一定条件下与NaOH溶液反应的方程式．
    （4）E有多种同分异构体，其中符合下列条件的同分异构体共有13 种，写出核磁共振氢谱有5个峰的物质的结构简式．
    ①遇氯化铁溶液发生显色反应 ②含有羧基
    （5）以对二甲苯、乙烯为原料制备聚对二苯甲酸乙二酯（），参照A→乙酸的表示方法，写出相应的合成路线图．

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    A．单质①是最活泼的非金属单质
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    C．保存少量的单质③时加少量水进行水封
    D．单质④的氢化物在卤素氢化物中沸点最高

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