Question

【题目】碘海醇是一种非离子型X-CT造影剂。下面是以化合物A(分子式为C8H10的苯的同系物)为原料合成碘海醇的合成路线[R为-CH2CH(OH)CH2OH]：

（1）写出A的结构简式：____________。

（2）反应①-⑤中，属于取代反应的是____________(填序号)．

（3）写出C中含氧官能团的名称：硝基、____________。

（4）写出同时满足下列条件的D的两种同分异构体的结构简式：____________。

Ⅰ．含1个手性碳原子的α-氨基酸

Ⅱ．苯环上有3个取代基，分子中有6种不同化学环境的氢

Ⅲ．能发生银镜反应，水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应

（5）已知：①

②呈弱碱性，易被氧化

请写出以和(CH3CO)2O为原料制备染料中间体的合成路线流程图(无机试剂任用)____________________。合成路线流程图示例如下：。

Answer 1

【答案】 ②③④ 羧基 、；

【解析】

（1）由C与甲醇发生酯化反应生成D，根据D的结构简式，则C为，B发生消化反应生成C，所以B为，A被高锰酸钾氧化生成B，又化合物A(分子式为C8H10的苯的同系物)，所以A的结构简式为：，故答案为；

（2）根据（1）的分析反应①为氧化，②为消化属于取代，③是酯化属于取代，④为D中的-OCH3被-NHR取代，⑤与氢气发生还原反应，故答案为②③④；

（3）根据（1）的分析，C为，含氧官能团的名称：硝基、羧基，故答案为羧基；

（4）Ⅰ含1个手性碳原子的α-氨基酸，则含有-CH(NH2)COOH基团；Ⅱ苯环上有3个取代基，分子中有6种不同化学环境的氢，说明一般为对称结构；Ⅲ能发生银镜反应，水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚酯，则符合条件的D的两种同分异构体的结构简式为、，故答案为、；

（5）由和(CH3CO)2O为原料制备染料中间体，则先要引入对位硝基，再还原成氨基，但由于呈弱碱性，易被氧化，所以引入间位硝基时要将氨基保护起来，等间位硝基引入，在将氨基还原，所以流程为：．故答案为。

【点晴】

本题为有机框图、信息推断题，解这类题目的关键是看懂信息，明确各类有机物的基本反应类型和相互转化关系，题目难度中等。该类题综合性强，思维容量大，常以框图题或变相框图题的形式出现，解决这类题的关键是以反应类型为突破口，以物质类别判断为核心进行思考。经常在一系列推导关系中有部分物质已知，这些已知物往往成为思维“分散”的联结点。可以由原料结合反应条件正向推导产物，也可以从产物结合条件逆向推导原料，也可以从中间产物出发向两侧推导，审题时要抓住基础知识，结合新信息进行分析、联想、对照、迁移应用、参照反应条件推出结论。解题的关键是要熟悉烃的各种衍生物间的转化关系，不仅要注意物质官能团的衍变，还要注意同时伴随的分子中碳、氢、氧、卤素原子数目以及有机物相对分子质量的衍变关系。