Question

水杨酸酯E为紫外线吸收剂，可用于配制防晒霜．E的一种合成路线如下：

已知：2RCH₂CHO

NaOH/H2O

△

请回答下列问题：
（1）饱和一元醇A中氧的质量分数约为21.6%．则A的分子式为

 

．结构分析显示A只有一个甲基，则A的名称为

 

．
（2）B能发生银镜反应，该反应的化学方程式为

 

．
（3）C中含有官能团的名称为

 

；若一次取样，检验C中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用试剂

 

．
（4）第③步的反应类型为

 

；D的一种同分异构体M的核磁共振氢谱显示只有一种峰，写出M的结构简式

 

．
（5）写出E的结构简式

 

．
（6）水杨酸可以和乙二醇在一定条件下合成缓释阿司匹林．试以乙烯为主要原料（其它无机试剂自选）合成乙二醇，请按以下格式设计合成路线A

反应物1

反应条件1

B

反应物2

反应条件2

C…

Answer 1

考点：有机物的推断

专题：有机物的化学性质及推断

分析：一元醇A中氧的质量分数约为21.6%，设该饱和一元醇为C_nH_2n+2O，相对分子质量为

16

21.6%

=74，则14n+2+16=74，解得n=4，故A分子式为C₄H₁₀O，且A中只有一个甲基，则A为CH₃CH₂CH₂CH₂OH，A被氧气氧化生成B为CH₃CH₂CH₂CHO，CH₃CH₂CH₂CHO再氢氧化钠的水溶液、加热条件下发生反应生成C，结合题目给予的信息，可知C的结构简式为：CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，C反应生成D，D的相对分子质量是130，则C和氢气发生加成反应生成D，则D的结构简式为：CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂OH）CH₂CH₃，D和水杨酸发生酯化反应生成E，E的结构简式为：，结合物质的结构和性质解答．

解答： 解：一元醇A中氧的质量分数约为21.6%，设该饱和一元醇为C_nH_2n+2O，相对分子质量为

16

21.6%

=74，则14n+2+16=74，解得n=4，故A分子式为C₄H₁₀O，且A中只有一个甲基，则A为CH₃CH₂CH₂CH₂OH，A被氧气氧化生成B为CH₃CH₂CH₂CHO，CH₃CH₂CH₂CHO再氢氧化钠的水溶液、加热条件下发生反应生成C，结合题目给予的信息，可知C的结构简式为：CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，C反应生成D，D的相对分子质量是130，则C和氢气发生加成反应生成D，则D的结构简式为：CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂OH）CH₂CH₃，D和水杨酸发生酯化反应生成E，E的结构简式为：，
（1）由上述分析可知，A分子式为C₄H₁₀O，结构简式为CH₃CH₂CH₂CH₂OH，1-丁醇，
故答案为：C₄H₁₀O；1-丁醇；
（2）B为CH₃CH₂CH₂CHO，与新制的Cu（OH）₂反应的化学方程式为：CH₃CH₂CH₂CHO+2Cu（OH）₂

△

CH₃CH₂CH₂COOH+Cu₂O↓+2H₂O，
故答案为：CH₃CH₂CH₂CHO+2Cu（OH）₂

△

CH₃CH₂CH₂COOH+Cu₂O↓+2H₂O；
（3）C的结构简式为：CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，含有的官能团为：碳碳双键、醛基，
检验C中的碳碳双键和醛基时，应先检验碳碳双键，因为醛基也能被溴水氧化，用银氨溶液检验完醛基后溶液显碱性，溴水与碱性溶液反应，因此必须加入酸中和使溶液呈酸性后再加溴水检验碳碳双键，试剂先后顺序依次为：银氨溶液、稀盐酸、溴水，
故答案为：碳碳双键、醛基；银氨溶液、稀盐酸、溴水；
（4）第③步的反应是CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO和氢气发生加成反应（或还原反应）生成CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂OH）CH₂CH₃，D的一种同分异构体M的核磁共振氢谱显示只有一种峰，则M的结构简式为：，
故答案为：还原反应（或加成反应）；；
（5）由上述分析可知，E的结构简式为：，故答案为：；
（6）以乙烯为主要原料（其它无机试剂自选）合成乙二醇的工艺流程为：，
故答案为：．

点评：本题以防晒霜水杨酸酯的合成为载体，主要考查有机物结构简式的推断、方程式的书写、官能团、多官能团的检验、反应类型的判断、同分异构体等考点，（3）中要注意官能团检验的干扰问题，难度中等．