Question

下列有关大小关系的判断中，肯定正确的是（　　）

• A、常温下，将甲酸钠和适量盐酸混合，若所得的溶液恰好呈中性，则粒子间存在大小关系：c（Na⁺）＞c（HCOO^-）＞c（HCOOH）＞c（H⁺）=c（OH^-）
• B、将amol/L的Na₂RO₃溶液与bmol/L的NaHRO₃溶液等体积混合，若离子间存在大小关系：c（Na⁺）＞c（HRO₃^-）＞c（RO₃^2-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），则有：a＜b
• C、若KHA溶液呈酸性，则离子间一定存在大小关系：c（Na⁺）＞c（HA^-）＞c（A^2-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• D、向硝酸银溶液中逐滴滴加物质的量浓度相等的氯化钾和铬酸钾的混合溶液，若先产生白色的氯化银沉淀，则有：Ksp（AgCl）＜Ksp（Ag₂CrO₄）

Answer 1

考点：离子浓度大小的比较

专题：电离平衡与溶液的pH专题,盐类的水解专题

分析：A．根据溶液显示中性可知氢离子与氢氧根离子浓度相等，然后利用电荷守恒判断溶液中各离子浓度大小；
B．若R为碳，当a=b时，碳酸钠与碳酸氢钠混合后溶液等体积等浓度混合后显示碱性，也满足该离子浓度关系；
C．若A为硫酸根离子，则硫酸氢钾溶液中不存在硫酸氢根离子；
D．氯化银与铬酸银的沉淀类型不同，不能直接根据其溶度积判断溶解度大小．

解答： 解：A．溶液为中性，则c（H⁺）=c（OH^-），根据电荷守恒：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HCOO^-）+c（OH^-）+c（Cl^-）可得，c（Na⁺）=c（HCOO^-）+c（Cl^-），所以c（Na⁺）＞c（HCOO^-），所以溶液中离子浓度大小关系为：c（Na⁺）＞c（HCOO^-）＞c（HCOOH）＞c（H⁺）=c（OH^-），故A正确；
B．R为C时，等浓度的碳酸钠与碳酸氢钠溶液等体积混合后，溶液显示碱性，其碳酸氢根离子浓度大于碳酸根离子，同样满足该关系，所以a与b的关系应该为a≤b，故B错误；
C．若KHA溶液为硫酸氢钾，溶液为强酸溶液，溶液中不存在HA^-；若为亚硫酸氢钾时，亚硫酸氢根离子的电离程度大于亚硫酸根离子的水解程度，溶液显示酸性，则c（HA^-）＜c（A^2-），故C错误；
D．AgCl）与Ag₂CrO₄的沉淀类型不同，需要通过计算才能判断其溶解度大小，不能直接根据溶度积数值大小判断难溶程度，故D错误；
故选A．

点评：本题考查了溶液中离子浓度大小比较、难溶物溶度积的应用等知识，题目难度中等，注意掌握判断溶液中离子浓度大小的方法，选项D为易错点，注意氯化银与铬酸银为不同类型的沉淀，不能直接以溶度积大小判断其难溶情况．