Question

1．常温下，用0.1000mol•L^-1NaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.1000mol•L^-1CH₃COOH 溶液和HCN溶液，所得滴定曲线如图．下列说法不正确的是（　　）

• A． 点①时：c（CN^-）＞c（Na⁺）＞c（HCN）＞c（OH^-）
• B． 点③时：c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）＞c（H⁺）
• C． 点④时：c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• D． 点①和点②所示溶液中：c（CH₃COO^-）-c（CN^-）=c（HCN）-c（CH₃COOH）

Answer 1

分析 常温下，用0.1000mol/LNaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.1000mol/LCH₃COOH 溶液和HCN溶液，滴定终点时恰好分别生成CH₃COONa和NaCN，结合滴定曲线和溶液中的守恒思想判断分析．

解答 解：A．点①时，滴加NaOH溶液的体积为10mL，对于HCN溶液，反应起始时恰好生成c（HCN）：c（NaCN）=1：1，由于溶液呈碱性，因此CN^-的水解程度大于HCN的电离程度，则c（HCN）＞c（CN^-），故A错误；
B．点③时，溶液为中性，则溶液中c（H⁺）=c（OH^-），对于CH₃COOH溶液，有电荷守恒，c（Na⁺）+c（H⁺）=c（CH₃COO^-）+c（OH^-），由于c（H⁺）=c（OH^-），则c（Na⁺）=c（CH₃COO^-），因此c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）＞c（H⁺），故B正确；
C．点④时，滴加NaOH溶液的体积为20mL，对于CH₃COOH溶液，此时溶液中恰好生成CH₃COONa，CH₃COONa水解使溶液呈碱性，则c（OH^-）＞c（H⁺），根据电荷守恒，c（Na⁺）+c（H⁺）=c（CH₃COO^-）+c（OH^-），则c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-），因此c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故C正确；
D．点①和点②所示溶液中，滴加的NaOH溶液均为10mL，对于CH₃COOH溶液，反应起始时恰好生成c（CH₃COOH）=c（CH₃COONa）=$\frac{1}{30}$mol/L，对于HCN溶液，反应起始时恰好生成c（HCN）=c（NaCN）=$\frac{1}{30}$mol/L，分别根据物料守恒，2c（Na⁺）=c（CH₃COOH）+c（CH₃COO^-）=$\frac{1}{15}$mol/L，2c（Na⁺）=c（HCN）+c（CN^-）=$\frac{1}{15}$mol/L，两溶液混合，则c（CH₃COOH）+c（CH₃COO^-）=c（HCN）+c（CN^-），也就有c（CH₃COO^-）-c（CN^-）=c（HCN）-c（CH₃COOH），故D正确．
故选A．

点评 本题考查滴定原理，弱电解质的电离平衡，盐类水解的知识，明确滴定图象上相应点时溶液的组分，牢牢把握守恒思想分析离子浓度大小是解题的关键，题目难度中等．