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14.某饱和一元醇和一元醛的混合物共3g,和足量银氨溶液反应后,还原出16.2g银.下列说法正确的是(  )
A.该一元醇也能与银氨溶液反应生成银
B.混合物中一定含有甲醛
C.混合物中醇与醛的物质的量之比为1:3
D.混合物中的一元醛是乙醛

分析 醇不能与银氨溶液反应,假设3g都是除甲醛外的醛,则反应关系式为:R-CHO~2Ag,再根据M=$\frac{m}{n}$计算该醛的摩尔质量,实际醛的摩尔质量应小于假设计算值,据此判断醛成分,若为甲醛,则关系式为:HCHO~4Ag,结合关系式计算醛的物质的量,根据m=nM计算醛的质量,进而计算醇的质量,由于不能确定醇的物质的量,不能确定醇的分子式.

解答 解:16.2gAg的物质的量=$\frac{16.2g}{108g/mol}$=0.15mol,假设3g都是除甲醛外的醛,则R-CHO~2Ag,故R-CHO的物质的量=0.15mol×$\frac{1}{2}$=0.075mol,故R-CHO的摩尔质量=$\frac{3g}{0.075mol}$=40g/mol,而除甲醛外最简单的醛是乙醛,乙醛摩尔质量为44g/mol,大于40g/mol,故该醛一定为HCHO,
甲醛发生银镜反应,存在关系:HCHO~4Ag,则甲醛物质的量为0.15mol×$\frac{1}{4}$,故HCHO的质量=0.15mol×$\frac{1}{4}$×30g/mol=1.125g,故醇的质量=3g-1.125g=1.875g,故混合物中醇和醛的质量比为1.875g:1.125g=5:3,
由于不能确定醇的物质的量,故由于不能确定醇的分子式,
由上述分析可知,B正确,ACD错误,
故选B.

点评 本题考查有机物的推断,难度中等,利用假设法确定含有的醛是解题的关键,侧重考查学生分析解决问题的能力,注意理解甲醛与银氨溶液反应.

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