分析：A．Cu、Zn原电池中Cu为正极；
B．电解精炼铜，粗铜为阳极，纯铜为阴极；
C．镀铜时Cu为阳极；
D．电解氯化铜，Cu为阴极，阴极上铜离子得电子．
解答：解：A．Cu、Zn原电池中Cu为正极，图中连接正确，故A正确；
B．电解精炼铜，粗铜与电源正极相连为阳极，纯铜为阴极，连接正确，故B正确；
C．镀铜时Cu为阳极，Cu与电源正极相连，图中连接错误，故C错误；
D．电解氯化铜，Cu为阴极，阴极上铜离子得电子，图中连接正确，故D正确；
故选C．
点评：本题考查原电池和电解池，注意电解池和原电池装置的判断及电解原理的应用，注意电镀、粗铜精炼中电源与电极的连接，题目难度中等．
