Question

已知：还原性HSO₃¯>I¯，氧化性IO₃¯> I₂。
实验Ⅰ：在一定量NaHSO₃的溶液中逐滴加入KIO₃溶液；
实验Ⅱ：在一定量的KIO₃溶液中逐滴加NaHSO₃溶液。下列说法正确的是

A．两个实验中溶液的pH变化趋势相同

B．两实验中生成等量I2时，转移电子数的物质的量相同

C．在实验Ⅰ的过程中，若NaHSO3初始量为3mol，当溶液中I¯与I2的物质的量之比为5∶2时，氧化产物为3.2mol

D．过程Ⅱ中，可以用淀粉作为滴定指示剂，判定第一阶段的反应终点

Answer 1

C

解析试题分析：A.实验Ⅰ向一定量NaHSO₃的溶液中逐滴加入KIO₃溶液，发生反应： 3HSO₃^-+IO₃^-= 3SO₄^2-+I^-+3H⁺.所以溶液的酸性逐渐增强，当溶液中的HSO₃^-消耗完全后，再滴加KIO₃溶液，又发生反应：IO₃^-+5I^-+6H⁺=3I₂+3H₂O.溶液的酸性又逐渐减弱。该溶液的pH先变小，后又逐渐变大。实验Ⅱ：在一定量的KIO₃溶液中逐滴加NaHSO₃溶液时发生反应：3HSO₃^-+IO₃^-=3SO₄^2-+I^-+3H⁺.后立即发生IO₃^-+5I^-+6H⁺=3I₂+3H₂O。因此开始滴加NaHSO₃溶液时，溶液的酸碱性不会有明显的变化。当溶液中的KIO₃消耗完全后，再滴加溶液NaHSO₃溶液，由于HSO₃^-的电离作用大于水解作用，此外还发生反应I₂+H₂O=HI+HIO，HI与HIO电离产生H⁺，使溶液显酸性，而且酸性逐渐增强。该溶液的pH先基本没有变化，后又逐渐变小。故两个实验中溶液的pH变化趋势并不同。错误。B. 实验Ⅰ向一定量NaHSO₃的溶液中逐滴加入KIO₃溶液，只有使溶液中的NaHSO₃完全发生反应3HSO₃^-+IO₃^-= 3SO₄^2-+I^-+3H⁺.后才能发生反应IO₃^-+5I^-+6H⁺=3I₂+3H₂O，而实验Ⅱ在一定量的KIO₃溶液中逐滴加NaHSO₃溶液，滴加的NaHSO₃发生反应3HSO₃^-+IO₃^-=3SO₄^2-+I^-+3H⁺后的所有产物就发生反应IO₃^-+5I^-+6H⁺=3I₂+3H₂O。所以两实验中生成等量I₂时，在实验Ⅰ中电子转移比实验Ⅱ多。错误。C．在实验Ⅰ的过程中，若NaHSO₃初始量为3mol，根据方程式3HSO₃^-+IO₃^-= 3SO₄^2-+I^-+3H⁺.可知产生1mol的I^-，3mol的氧化产物SO₄^2-；假设发生IO₃^-+5I^-+6H⁺=3I₂+3H₂O的IO₃^-的物质的量为x，消耗I^-的物质的量为5x，产生的I₂的物质的量为为3x。当溶液中I¯与I₂的物质的量之比为5∶2时，(1－5x):3x=5∶2。解得x=2/25。所以该反应的氧化产物的物质的量为氧化产物5x=(5/2)×(2/25)=0.2mol.因此氧化产物的总物质的量为为3＋0.2=3.2mol。正确。D．实验Ⅱ：在一定量的KIO₃溶液中逐滴加NaHSO₃溶液时发生反应：3HSO₃^-+IO₃^-=3SO₄^2-+I^-+3H⁺.后的产物立即发生IO₃^-+5I^-+6H⁺=3I₂+3H₂O因此不可以用淀粉作为滴定指示剂，来判定第一阶段的反应终点。错误。
考点：考查发生反应的物质的滴加顺序与化学反应及电子转移、反应现象的关系的知识。