Question

已知25℃时，AgI饱和溶液中c（Ag⁺）为1.22×10^-8mol/L，AgCl的饱和溶液中c（Ag⁺）为1.30×10^-5mol/L．若在5mL含有KCl和KI浓度均为0.01mol/L的混合溶液中，滴加8mL 0.01mol/L的AgNO₃溶液，则下列叙述中不正确的是A（　　）

• A、反应后溶液中离子浓度大小关系为：c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Ag⁺）＞c（Cl^-）＞c（I^-）
• B、发生反应生成的AgI沉淀多于AgCl沉淀
• C、在水中AgCl的溶解度比AgI的溶解度大
• D、若在AgCl悬浊液中滴加KI溶液，白色沉淀会转变成黄色沉淀

Answer 1

考点：难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质

专题：电离平衡与溶液的pH专题

分析：A、根据溶解度判断沉淀的先后顺序，利用溶度积常数计算出各离子浓度．结合反应的程度比较溶液离子浓度的大小；
B、根据溶液中剩余的离子浓度来判断生成沉淀多少；
C、根据AgCl和AgI的溶度积比较；
D、依据氯化银和碘化银的溶度积比较溶解度，反应向更难溶的方向进行．

解答： 解：A、若在5mL含有KCl和KI各为0.01mol/L的溶液中，加入8mL0.01mol/L AgNO₃溶液，首先生成AgI沉淀，
反应后剩余n（Ag⁺）=0.013L×0.01mol/L=1.3×10^-4mol，继续生成AgCl沉淀，
反应后剩余n（Cl^-）=0.005×0.01mol/L-3×10^-5mol=2×10^-5mol，
c（Cl^-）=2×10^-5mol÷0.013L=1.53×10^-3mol/L，
浊液中c（Ag⁺）═K_SP（AgCl）÷c（Cl^-）=（1.30×10^-5）²÷1.53×10^-3=1.1×10^-7（mol/L），
c（I^-）═K_SP（AgI）÷c（Ag⁺）=（1.22×10^-8）²÷1.1×10^-7=1.35×10^-9，
混合溶液中n（K⁺）=1×10^-4mol，
n（NO₃^-）=0.008L×0.01mol/L=1×10^-5mol，则c（K⁺）＞c（NO₃^-），
故c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Cl^-）＞c（Ag⁺）＞c（I^-），故A错误；
B、依据A分析溶液中先产生的是AgI沉淀，溶液中c（Cl^-）＞c（I^-），则生成的AgI沉淀多于AgCl沉淀，故B正确；
C、AgI饱和溶液中c（Ag⁺）为1.22×10^-8mol/L，AgCl的饱和溶液中c（Ag⁺）为1.30×10^-5mol/L，所以在水中AgCl的溶解度比AgI的溶解度大，故C正确；
D、碘化银和氯化银溶度积比较溶解度可知，碘化银溶解度小，溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的容易发生，则在AgCl悬浊液中滴加KI溶液，白色沉淀会转变成黄色沉淀，故D正确；
故选A．

点评：本题考查了难溶物的沉淀溶解平衡的分析判断和计算应用，把握混合溶液中离子浓度的计算是解题关键，题目难度中等，侧重于考查学生的计算能力．