Question

15．丙烯是一种重要的有机化工原料，以丙烯为原料合成表面活性剂聚丙烯酸钠和苯甲酸异丙酯流程如下（部分条件已经略去）：

回答下列问题：
（1）由丙烯生成A的反应类型为取代反应．B中含有的官能团名称是碳碳双键、羟基
（2）D的结构简式为CH₂=CHCOOH．
（3）由E与F生成苯甲酸异丙酯的化学方程式为．
（4）下列说法不正确的有bd．
a．E的沸点高于丙烯
b．有机物D不能使溴的四氯化碳溶液褪色
c．相同条件下在水中的溶解度：A＜B
d．聚丙烯酸钠能与H₂发生加成反应
（5）比苯甲酸异丙酯少一个碳原子的同系物G有多种同分异构体，G的同分异构体中，能同时满足如下条件的共有9种（不考虑立体异构）
①能发生银镜反应；②在酸性溶液中的水解产物遇FeCl₃溶液显紫色．写出其中核磁共振氢谱显示峰最少的一种同分异构体．
（6）参照上述合成路线，以    和F为原料（无机试剂任选），设计制备有机物  的合成路线．

Answer 1

分析 由聚丙烯酸钠的结构简式，逆推可知D为CH₂=CHCOOH、C为CH₂=CHCHO，对比丙烯结构可知，丙烯与氯气发生取代反应生成A为CH₂=CHCH₂Cl，A发生卤代烃水解反应生成B为CH₂=CHCH₂OH，B发生催化氧化生成C．由苯甲酸异丙酯可知，丙烯与水发生加成反应生成E为，则F为．
（6）由与酯化反应得到，需要先由制备，结合丙烯到CH₂=CHCOOH的转化制备．

解答 解：由聚丙烯酸钠的结构简式，逆推可知D为CH₂=CHCOOH、C为CH₂=CHCHO，对比丙烯结构可知，丙烯与氯气发生取代反应生成A为CH₂=CHCH₂Cl，A发生卤代烃水解反应生成B为CH₂=CHCH₂OH，B发生催化氧化生成C．由苯甲酸异丙酯可知，丙烯与水发生加成反应生成E为，则F为．
（1）丙烯生成A的反应类型为取代反应，B为CH₂=CHCH₂OH，含有的官能团名称是：碳碳双键、羟基，
故答案为：取代反应；碳碳双键、羟基；
（2）由上述分析可知，D的结构简式为CH₂=CHCOOH，
故答案为：CH₂=CHCOOH；
（3）由E与F生成苯甲酸异丙酯的化学方程式为：，
故答案为：；
（4）a．E为，分子之间可以形成氢键，其沸点高于丙烯的，故a正确；
b．D为CH₂=CHCOOH，含有碳碳双键，能与溴发生加成反应，能使溴的四氯化碳溶液褪色，故b错误；
c．A为CH₂=CHCH₂Cl，难溶于水，B为CH₂=CHCH₂OH，与水分子之间可以形成氢键，相同条件下在水中的溶解度：A＜B，故c正确；
d．聚丙烯酸钠没有碳碳双键，不能与H₂发生加成反应，故d错误．
故选：bd；
（5）比苯甲酸异丙酯少一个碳原子的同系物G有多种同分异构体，G的同分异构体同时满足条件：①能发生银镜反应，说明含有醛基，②在酸性溶液中的水解产物遇FeCl₃溶液显紫色，结合①可知含有甲酸与酚形成的酯基，取代基为-OOCH、-CH₂CH₃，有邻、间、对3种．取代基为-OOCH、2个-CH₃，2个-CH₃有邻、间、对3种，对应的-OOCH分别有2种、3种、1种位置，共有9种，其中核磁共振氢谱显示峰最少的一种同分异构体为：，
故答案为：9；；
（6）与氯气在加热条件下得到，再与氢气反应得到，然后在氢氧化钠水溶液、加热条件下得到，与酯化反应得到，合成路线流程图为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断与合成，利用聚丙烯酸钠和苯甲酸异丙酯的结构采取正、逆推法相结合进行推断，熟练掌握官能团的性质与转化．