Question

19．为了保护环境，充分利用资源，某研究小组通过如图简化流程，将工业制硫酸的硫铁矿烧渣（铁主要以Fe₂O₃存在）转变成重要的化工原料FeSO₄（反应条件略）．

活化硫铁矿还原Fe³⁺的主要反应为：FeS₂+7Fe₂（SO₄）₃+8H₂O═15FeSO₄+8H₂SO₄，不考虑其他反应．请回答下列问题：
（1）第Ⅰ步H₂SO₄与Fe₂O₃反应的离子方程式是Fe₂O₃+6H⁺=2Fe³⁺+3H₂O．
（2）检验第Ⅱ步中Fe³⁺是否完全还原，应选择C（填字母编号）．
A．KMnO₄溶液        B．K₃[Fe（CN）₆]溶液        C．KSCN溶液
（3）第Ⅲ步加FeCO₃调溶液pH到5.8左右，然后在第Ⅳ步通入空气使溶液pH降到5.2，此时Fe²⁺不沉淀，滤液中铝、硅杂质除尽．通入空气引起溶液pH降低的原因是氧气可以将Fe²⁺离子氧化为Fe³⁺离子，Fe³⁺离子水解生成H⁺．
（4）FeSO₄可转化为FeCO₃，FeCO₃在空气中加热反应可制得铁系氧化物材料．
已知25℃，101kPa时：4Fe（s）+3O₂（g）═2Fe₂O₃（s）△H=-1648kJ/mol
C（s）+O₂（g）═CO₂（g）△H=-393kJ/mol
2Fe（s）+2C（s）+3O₂（g）═2FeCO₃（s）△H=-1480kJ/mol
FeCO₃在空气中加热反应生成Fe₂O₃的热化学方程式是4FeCO₃（s）+O₂（g）=2Fe₂O₃（s）+4CO₂（g）△H=-260kJ/mol．
（5）FeSO₄在一定条件下可制得FeS₂（二硫化亚铁）纳米材料．该材料可用于制造高容量锂电池，电池放电时的总反应为4Li+FeS₂=Fe+2Li₂S，正极反应式是FeS₂+4e^-=Fe+2S^2-．
（6）假如烧渣中的铁全部视为Fe₂O₃，其含量为50%．将a kg质量分数为b%的硫酸加入到c kg烧渣中浸取，铁的浸取率为96%，其他杂质浸出消耗的硫酸以及调pH后溶液呈微酸性所残留的硫酸忽略不计．按上述流程，第Ⅲ步应加入FeCO₃0.0118ab-0.646c kg．

Answer 1

分析 硫铁矿烧渣用硫酸浸取，过滤后滤液中含有硫酸铁、未反应的硫酸，用活化硫铁矿还原Fe³⁺后过滤，向滤液中加入FeCO₃调节溶液pH，过滤后在通入空气、调节溶液pH，除去溶液中杂质离子，过滤浓缩结晶得到FeSO₄晶体．
（1）H₂SO₄与Fe₂O₃反应生成硫酸铁与水；
（2）用KSCN 溶液检验第Ⅱ步中Fe³⁺是否完全还原；
（3）氧气可以讲亚铁离子氧化为铁离子，铁离子水解使溶液pH降低；
（4）发生反应：4FeCO₃+O₂$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2Fe₂O₃+4CO₂，根据盖斯定律，由已知热化学方程式乘以适当的系数进行加减，构造目标热化学方程式；
（5）电池放电时的总反应为：4Li+FeS₂═Fe+2Li₂S，正极发生还原反应，FeS₂获得电子生成Fe、S^2-；
（6）第Ⅲ步应加入FeCO₃后，浸取时加入的硫酸、活化硫铁矿还原Fe³⁺时生成的硫酸完全转化为FeSO₄，根据FeS₂～7Fe₂（S0₄）₃～7Fe₂O₃计算参加反应的FeS₂的物质的量，根据硫元素守恒计算n_总（FeSO₄），由Fe元素守恒计算n（FeCO₃），再根据m=nM计算其质量．

解答 解：硫铁矿烧渣用硫酸浸取，过滤后滤液中含有硫酸铁、未反应的硫酸，用活化硫铁矿还原Fe³⁺后过滤，向滤液中加入FeCO₃调节溶液pH，过滤后在通入空气、调节溶液pH，除去溶液中杂质离子，过滤浓缩结晶得到FeSO₄晶体．
（1）H₂SO₄与Fe₂O₃反应生成硫酸铁与水，反应离子方程式为：Fe₂O₃+6H⁺=2Fe³⁺+3H₂O，故答案为：Fe₂O₃+6H⁺=2Fe³⁺+3H₂O；
（2）KMnO₄溶液、K₃[Fe（CN）₆]溶液可以检验有Fe²⁺生成，取第Ⅱ步反应中溶液少许与试管中，滴加KSCN 溶液，若溶液不变红色，说明Fe³⁺完全被还原，
故答案为：C；
（3）氧气可以将Fe²⁺离子氧化为Fe³⁺离子，Fe³⁺离子水解生成H⁺，使溶液pH降低，
故答案为：氧气可以将Fe²⁺离子氧化为Fe³⁺离子，Fe³⁺离子水解生成H⁺；
（4）发生反应：4FeCO₃+O₂$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2Fe₂O₃+4CO₂，
已知：①4Fe（s）+3O₂（g）═2Fe₂O₃（s）△H=-1648kJ/mol
②C（s）+O₂（g）═CO₂（g）△H=-393kJ/mol
③2Fe（s）+2C（s）+3O₂（g）═2FeCO₃（s）△H=-1480kJ/mol
根据盖斯定律，①-③×2+②×④可得4FeCO₃（s）+O₂（g）=2Fe₂O₃（s）+4CO₂（g），故△H=-1648kJ/mol-2×（-1480kJ/mol）+4×（-393kJ/mol）=-260kJ/mol，
故反应热化学方程式为：4FeCO₃（s）+O₂（g）=2Fe₂O₃（s）+4CO₂（g）△H=-260kJ/mol，
故答案为：4FeCO₃（s）+O₂（g）=2Fe₂O₃（s）+4CO₂（g）△H=-260kJ/mol；
（5）电池放电时的总反应为：4Li+FeS₂═Fe+2Li₂S，正极发生还原反应，FeS₂获得电子生成Fe、S^2-，正极电极反应式为：FeS₂+4e^-=Fe+2S^2-，
故答案为：FeS₂+4e^-=Fe+2S^2-；
（6）Fe₂O₃含量为50%，ckg烧渣中，Fe₂O₃质量为50%×ckg，铁的浸取率为96%，侧参加反应的Fe₂O₃质量为50%×ckg×96%，其物质的量为（50%×c×10³×96%）g÷160g/mol=3c mol，
akg质量分数为b%的硫酸中m（H₂SO₄）=b%×akg，其物质的量为（b%×a×10³）g÷98g/mol=$\frac{10ab}{98}$mol，
第Ⅲ步应加入FeCO₃后，浸取时加入的硫酸、活化硫铁矿还原Fe³⁺时生成的硫酸完全转化为FeSO₄，
根据FeS₂～7Fe₂（S0₄）₃～7Fe₂O₃，可知参加反应的FeS₂的物质的量$\frac{1}{7}$×3c mol，
根据硫元素守恒计算n_总（FeSO₄）=$\frac{1}{7}$×3c mol×2+$\frac{10ab}{98}$mol，
由Fe元素守恒n（FeCO₃）=n_总（FeSO₄）-n（FeS₂）-2n（Fe₂O₃）=$\frac{1}{7}$×3c mol×2+$\frac{10ab}{98}$mol-$\frac{1}{7}$×3c mol-2×3c mol=$\frac{10ab}{98}$mol-$\frac{39c}{7}$mol，故m（FeCO₃）=（$\frac{10ab}{98}$-$\frac{39c}{7}$）mol×116g/mol≈（11.8ab-646c）g，即为（0.0118ab-0.646c）Kg，
故答案为：（0.0118ab-0.646c）．

点评 本题以化学工艺流程为载体，考查离子方程式书写、离子检验、热化学方程式书写、电极反应式、化学计算等，需要学生熟练掌握元素化合物知识，（6）中计算为易错点、难点，注意利用守恒法计算，避免计算繁琐，较好的考查学生分析计算能力．