Question

11．药物心舒宁（又名冠心宁）是一种有机酸盐，用于治疗心脉瘀阻所致的冠心病、心绞痛等，可用以下路线合成．

完成下列填空：
（1）写出反应类型：反应①取代反应、反应 ②消去反应．
（2）写出结构简式：A、C．
（3）由1mol B转化为C，消耗H₂的物质的量为10mol．如果将 ③、④两步颠倒，则最后得到的是（写结构简式）．
（4）D有同类别的同分异构体E，写出E与乙二醇发生缩聚反应所得产物的结构简式．
（5）写出与A的属于芳香族化合物的同分异构体与盐酸反应的化学方程式．

Answer 1

分析 根据流程图中苯转化为，为四氯化碳中的两个氯原子被苯环上的碳取代，同一碳上的羟基不稳定，所以卤代烃水解消去得到酮，根据酮和A反应生成，推之酮和A发生加成反应的产物，所以A为：，在浓硫酸的作用下发生醇羟基的消去反应生成B，和氢气发生加成反应生成C，C与D反应生成心舒宁，所以D为：，


（1）反应①为四氯化碳中的两个氯原子被苯环上的碳所取代的反应；反应②为醇羟基的消去反应；
（2）分别根据反应①、③分析A、C的结构简式；
（3）B为，苯环、碳氮双键、碳碳双键都能与氢气发生加成反应；如果将 ③、④两步颠倒，则最后得到的产物无不饱和碳碳键；
（4）D为：，同类别的同分异构体含有碳碳双键、羧基，所以为，与乙二醇发生缩聚反应为醇羟基和羧基的反应；
（5）A为：，与A的属于芳香族化合物为苯胺，氨基与盐酸反应；

解答 解：据流程图中苯转化为，为四氯化碳中的两个氯原子被苯环上的碳取代，CCl₄+2$\stackrel{催化剂}{→}$$\stackrel{一定条件}{→}$+2HCl，同一碳上的羟基不稳定，所以卤代烃水解消去得到酮，根据酮和A反应生成，推之酮和A发生加成反应的产物，+$\stackrel{一定条件}{→}$→，A为：，在浓硫酸的作用下发生醇羟基的消去反应$→_{△}^{浓硫酸}$$→_{△}^{浓硫酸}$+H₂O，生成B，和氢气发生加成反应+10H₂$\stackrel{一定条件}{→}$$\stackrel{催化剂}{→}$，生成C，C与D反应生成心舒宁，所以D为：，反应为：+→，


（1）反应①为四氯化碳中的两个氯原子被苯环上的碳所取代的反应：CCl₄+2$\stackrel{催化剂}{→}$$\stackrel{一定条件}{→}$+2HCl，

反应②为醇羟基的消去反应：$→_{△}^{浓硫酸}$$→_{△}^{浓硫酸}$+H₂O，
故答案为：取代反应；消去反应；



（2）反应①为四氯化碳中的两个氯原子被苯环上的碳所取代的反应：CCl₄+2$\stackrel{催化剂}{→}$$\stackrel{一定条件}{→}$+2HCl，所以A为：，
反应③为B和氢气的加成反应，+H₂$\stackrel{一定条件}{→}$$\stackrel{催化剂}{→}$，生成C，

故答案为：；；

（3）B为，苯环、碳氮双键、碳碳双键都能与氢气发生加成反应，反应为：+10H₂$\stackrel{一定条件}{→}$$\stackrel{催化剂}{→}$，由1mol B转化为C，消耗H₂的物质的量为10mol，
如果将③、④两步颠倒，则发生反应为先与 生成盐，后再与H₂加成，故最后得到的产物的结构简式中应不含不饱和的碳碳双键．即为，
故答案为：10mol；；
（4）D为：，同类别的同分异构体含有碳碳双键、羧基，所以为，与乙二醇发生缩聚反应n+nCH₂OH-CH₂OH$\stackrel{一定条件}{→}$+（ n-1）H₂O，所得产物的结构简式为，

故答案为：；
（5）A为：，与A的属于芳香族化合物为苯胺，氨基与盐酸反应：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的合成，题目难度中等，注意分子式的确定，注意把握官能团和性质的关系，熟悉醛、醇、苯的性质是解答本题的关键．