分析：A．电解池中较活泼金属为负极；
B．电解精炼铜时，粗铜作阳极，纯铜作阴极；
C．电镀时，镀层金属为阳极，镀件金属为阴极；
D．电解时，铜作阳极时，铜失去电子．
解答：解：A．铜锌原电池中铜是正极，锌是负极，故A错误；
B．电解精炼铜时，粗铜作阳极，纯铜作阴极，在阴极上析出铜，粗铜中的杂质进入电解液而分离，故B正确；
C．在铁上电镀铜时，铁作阴极，铜作阳极，故C错误；
D．铜作阳极电解时，铜失去电子生成铜离子，故D错误．
故选B．
点评：本题考查原电池和电解池知识，题目难度不大，本题注意把握原电池和电解池的原理，学习中注意电极的判断和电极反应．
