Question

（2012?浙江模拟）下表是25°C时某些盐的浓度积常数和弱酸的电离平衡常数，下列说法正确的是（　　） 化学式 AgCl Ag2CrO4 CH3COOH HClO H2CO3 Ksp或Ka Ksp=1.8×10-10 Ksp=2.0×10-12 Ka=1.8×10-5 Ka=3.0×10-8 Ka1=4.1×10-7 Ka2=5.6×10-11

A．相同浓度CH₃COONa和NaClO的混合液中，各离子浓度的大小关系是c（Na⁺）＞c（ClO^-）＞c（CH₃COO^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）

B．碳酸钠溶液中滴加少量氯水的离子方程式为CO₃^2-+Cl₂+H₂O?HCO₃^-+Cl^-+HClO

C．向0.1mol?L^-1 CH₃COOH溶液中滴加NaOH溶液至c（CH₃COOH）：c（CH₃COO^-）=5：9，此时溶液pH=5

D．向浓度均为1×10^-3mol?L^-1的KCl和K₂CrO₄混合液中滴加1×10^-3mol?L^-1的AgNO₃溶液，CrO₄^2-先形成沉淀

Answer 1

分析：A．弱电解质的电离平衡常数越小，其离子的水解程度越大；
B．弱电解质的电离平衡常数越大，其酸性越强，所以次氯酸比碳酸氢根离子的酸性强；
C．缓冲溶液中pH=pKa+lg

[弱酸盐]

[弱酸]

；
D．混合溶液中生成氯化银需要的c（Ag⁺）=

Ksp(AgCl)

c(Cl-)

，生成Ag₂CrO₄需要的c（Ag⁺）=

Ksp c(CrO42-)

，需要的银离子浓度小的物质先沉淀．

解答：解：A．次氯酸根离子的水解程度大于醋酸根离子，所以c（CH₃COO^-）＞c（ClO^-），故A错误；
B．HClO的电离平衡常数大于HCO₃^-，所以次氯酸的酸性大于碳酸氢根离子，则碳酸钠和少量氯水反应的离子方程式为：CO₃^2-+Cl₂+H₂O═HCO₃^-+Cl^-+H⁺+ClO^-，故B错误；
C．缓冲溶液中pH=pKa+lg

[弱酸盐]

[弱酸]

=4.8+lg

9

5

=5.055≈5，故C正确；
D．混合溶液中生成氯化银需要的c（Ag⁺）=

Ksp(AgCl)

c(Cl-)

=

1.8×10-10

1×10-3

mol/L=1.8×10^-7mol/L，生成Ag₂CrO₄需要的c（Ag⁺）=

Ksp c(CrO42-)

=

2.0×10-12 1×10-3

mol/L=4.47×10^-5mol/L，所以氯化银先沉淀，故D错误；
故选C．

点评：本题考查弱电解质的电离、难溶电解质的溶解平衡，明确弱酸的电离平衡常数越大其酸性越强，则弱酸根离子的水解程度越小，注意ClO^-、CO₃^2-、HCO₃^-的水解程度大小顺序是CO₃^2-＞ClO^-＞HCO₃^-，难度较大．