Question

13．（1）大气中SO₂含量过高会导致雨水中含有（填化学式）H₂SO₄、H₂SO₃而危害植物和建筑物．工厂排放的SO₂尾气用饱和Na₂SO₃溶液吸收可得到重要化工原料NaHSO₃，反应的化学方程式为SO₂+Na₂SO₃+H₂O=2NaHSO₃．
（2）已知NaHSO₃的水溶液显酸性，比较其中SO₃^2-、HSO₃^-、H₂SO₃三种粒子的浓度：c（HSO₃^-）＞c（SO₃^2-）＞c（H₂SO₃）．
（3）SO₂是空气质量报告的指标之一，可用SO₂还原KIO₃生成I₂的反应测定空气中SO₂含量．每生成0.01mol I₂，参加反应的SO₂为0.05mol．
（4）已知25℃时，K_sp（BaSO₄）=1.1×10^-10，K_sp （BaCO₃）=2.6×10^-9．下列说法不正确的是BC
A．25℃时，向BaSO₄悬浊液中加入大量水，K_sp（BaSO₄）不变
B．25℃时，向BaSO₄悬浊液中加入Na₂CO₃溶液后，BaSO₄不可能转化为BaCO₃
C．向Na₂SO₄中加入过量BaCl₂溶液后，溶液中c（SO₄^2-）降低为零．

Answer 1

分析 （1）SO₂导致硫酸型酸雨，N0₂导致HNO₃型酸雨；
（2）根据NaHSO₃的水溶液显酸性，知HSO₃^-的电离大于水解，可判断出离子浓度大小关系；
（3）根据得失电子数守恒SO₂，即可得出每生成0.01mol I₂，参加反应的SO₂的量；
（4）A．K_sp只与温度有关，加水，K_sp不变；
B．当Qc=c（CO₃^2-）•c（Ba²⁺）≥Ksp（BaCO₃），就能转化为BaCO₃；
C．向Na₂SO₄中加入过量BaCl₂溶液后，K_sp（BaSO₄）=1.1×10^-10 不变，溶液中c（SO₄^2-）不可能降低为零．

解答 解：（1）SO₂能导致硫酸型酸雨，SO₂溶于水：SO₂+H₂O═H₂SO₃，H₂SO₃能被部分氧化：H₂SO₃+O₂=H₂SO₄，故大气中SO₂含量过高会导致雨水中含有H₂SO₄和未被氧化完的H₂SO₃；
SO₂用饱和Na₂SO₃溶液吸收可得NaHSO₃，反应的化学方程式为：SO₂+Na₂SO₃+H₂O=2NaHSO₃，
故答案为：H₂SO₄、H₂SO₃； SO₂+Na₂SO₃+H₂O=2NaHSO₃；
（2）已知NaHSO₃中的HSO₃^-既能电离又能水解：HSO₃^-?H⁺+SO₃^2-电离显酸性，HSO₃^-+H₂O?H₂SO₃+OH^- 水解显碱性；
NaHSO₃的水溶液显酸性，说明电离大于水解，故：c（SO₃^2-）＞c（H₂SO₃），而HSO₃^-无论是电离还是水解程度都很小，故未电离和水解的HSO₃^-浓度远远大于电离和水解生成的SO₃^2-和H₂SO₃浓度，故三种粒子的浓度：c（HSO₃^-）＞c（SO₃^2-）＞c（H₂SO₃），
故答案为：c（HSO₃^-）；c（SO₃^2-）；c（H₂SO₃）；
（3）在此反应中，KIO₃还原为I₂，SO₂被氧化为K₂SO₄．设当生成0.01mol I₂时，需要得xmol电子，
 由  2KIO₃～得10e^-～I₂       
    2mol   10mol  1mol
           xmol  0.01mol   
则x=0.1mol，即生成0.01mol I₂时，得0.1mol电子；
 设当生成0.01mol I₂时反应掉的SO₂为ymol，由关系：SO₂～失2e^-～K₂SO₄                                    
                                           1mol   2mol
可知，ymolSO₂失2ymol电子，
在氧化还原反应中，得失电子数相等，即有：2ymol═0.1mol，
解得y═0.05mol，即反应掉SO₂为0.05mol，
故答案为：0.05；
（4）A．溶度积Ksp只受温度影响，温度不变，向BaSO₄悬浊液中加入大量水，K_sp（BaSO₄）不变，故A正确；
B．当c（CO₃^2-）足够大时，能满足Qc=c（CO₃^2-）•c（Ba²⁺）≥Ksp（BaCO₃），BaSO₄能转化为BaCO₃，故B错误；
C．据K_sp（BaSO₄）=c（SO₄^2-）•c（Ba²⁺）═1.1×10^-10 可知，c（Ba²⁺）越大，c（SO₄^2-）越小，但不可能为零，故C错误；
故答案为：BC．

点评 本题考查了离子浓度的大小比较、酸雨的形成、沉淀之间的转化等知识，题目难度中等，试题知识点较多、综合性较强，充分考查学生的分析、理解能力及灵活应用能力，注意明确酸雨成因、难溶物沉淀平衡及其计算，能够正确判断离子浓度大小．