Question

9．姜黄素具有防肿瘤的作用，工业上可以通过中间体E合成．
Ⅰ．合成中间体E
A（C₂H₄Br₂）→B$\underset{\stackrel{{O}_{2}、Cu}{→}}{△}$C$→_{氧化}^{部分}$D（C₂H₂O₃）..E
（1）A-B的反应方程式为CH₂BrCH₂Br+2NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$CH₂（OH）CH₂（OH）+2NaBr
（2）D的官能团名称为醛基和羧基； C中处于同一平面上的原子最多6个．
Ⅱ．合成姜黄素

已知：-CHO+$\stackrel{稀OH-}{→}$
（3）F→G的化学方程式为，G→H的反应类型为氧化反应
（4）中间体E的结抅简式为；将F滴人新制Cu（OH）₂悬浊液，加热，观察到的现象是出现红色沉淀
（ 5〕写出所有符合下列条件的E的同分异构体的结构简式
①能与Na反应②苯环上一卤代物只有一种③含

Answer 1

分析 I．B能被氧化，则B中含有醇羟基，所以A发生取代反应生成B，C能部分被氧化生成D，说明C中含有醛基、羰基，则A结构简式为CH₂BrCH₂Br、B为CH₂（OH）CH₂（OH）、C为OHCCHO、D为OHCCOOH，D发生一系列反应生成E；
II．F中不饱和度=$\frac{2×2+2-4}{2}$=1，所以F中含有碳氧双键，结构简式为CH₃CHO，F发生加聚反应生成G，根据题给信息知，G结构简式为CH₃CH（OH）CH₂COCH₃；
根据E和H产物知，E中含有苯环，结合题给信息知，E结构简式为，H结构简式为CH₃COCH₂COCH₃，则G发生氧化反应生成H，据此分析解答．

解答 解：I．B能被氧化，则B中含有醇羟基，所以A发生取代反应生成B，C能部分被氧化生成D，说明C中含有醛基、羰基，则A结构简式为CH₂BrCH₂Br、B为CH₂（OH）CH₂（OH）、C为OHCCHO、D为OHCCOOH，D发生一系列反应生成E；II．F中不饱和度=$\frac{2×2+2-4}{2}$=1，所以F中含有碳氧双键，结构简式为CH₃CHO，F发生加聚反应生成G，根据题给信息知，G结构简式为CH₃CH（OH）CH₂COCH₃；
根据E和H产物知，E中含有苯环，结合题给信息知，E结构简式为，H结构简式为CH₃COCH₂COCH₃，则G发生氧化反应生成H，
（1）A结构简式为CH₂BrCH₂Br、B为CH₂（OH）CH₂（OH），A发生取代反应生成B，A-B的反应方程式为CH₂BrCH₂Br+2NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$CH₂（OH）CH₂（OH）+2NaBr，
故答案为：CH₂BrCH₂Br+2NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$CH₂（OH）CH₂（OH）+2NaBr；
（2）D为OHCCOOH，D的官能团名称为醛基、羧基；C为OHCCHO，C中处于同一平面上的原子最多6个，
故答案为：醛基、羧基；6；
（3）F结构简式为CH₃CHO，F发生加聚反应生成G，G结构简式为CH₃CH（OH）CH₂COCH₃，F→G的化学方程式为，G发生氧化反应生成H，
故答案为：；氧化反应；
（4）中间体E的结抅简式为；F中含有醛基，将F滴人新制Cu（OH）₂悬浊液，加热，发生氧化反应生成砖红色沉淀，所以观察到的现象是出现红色沉淀，
故答案为：；出现红色沉淀；
（5）E为，E的同分异构体符合下列条件：
①能与Na反应说明含有羧基或羟基，②苯环上一卤代物只有一种说明苯环上只有一种氢原子，③含，则符合条件的同分异构体有，
故答案为：．

点评 本题考查有机物推断，侧重考查分析判断、知识迁移能力，涉及卤代烃、醇、醛、羧酸等之间的转化为，注意结合题给信息、反应条件解答问题，难点是（5）题同分异构体判断，题目难度中等．