Question

【题目】香料G的一种合成工艺如图所示。

核磁共振氢谱显示A有两组峰，其强度之比为1∶1。

已知：（1）CH3CH2CH＝CH2CH3CHBrCH＝CH2

（2）CH3CHO＋CH3CHOCH3CH＝CHCHO＋H2O　 　 　 　

请回答下列问题：

(1)A的结构简式为____________，G中官能团的名称为____________________。

(2)检验M已完全转化为N的实验操作是__________________。

(3)有学生建议，将M→N的转化用KMnO4(H＋)代替O2，老师认为不合理，原因是_______________。

(4)写出K→L的化学方程式：____________________，反应类型为________。

(5)F是比M多一个碳原子的同系物，满足下列条件的F的同分异构体有________种(不考虑立体异构)。

①能发生银镜反应

②能与溴的四氯化碳溶液加成

③苯环上有2个对位取代基

(6)以丙烯和NBS试剂为原料制备甘油(丙三醇)，请设计合成路线(其他无机原料任选) _______。

Answer 1

【答案】 碳碳双键、酯基 取少量M氧化后的产物于试管中，滴加稀NaOH溶液至溶液呈碱性，再加新制的Cu(OH)2加热，若没有砖红色沉淀产生，说明M已完全转化为N KMnO4(H＋)在氧化醛基的同时，还可以氧化碳碳双键 ＋CH3CHO 加成反应 6 CH3CH===CH2CH2BrCH===CH2

【解析】

由G的结构逆推可知E、N分别为、中的一种，C与NBS反应得到D，D发生卤代烃水解反应得到E，故E属于醇，则E为，N为，逆推可知M为，L为、K为；D为、C为，核磁共振氢谱显示A有两组峰，其强度之比为1∶1，与氢气发生加成反应生成B，B在浓硫酸条件下反应得到，可推知A为，B为。

(1)A的结构简式为；由G的结构可知，含有的官能团有碳碳双键、酯基，故答案为：；碳碳双键、酯基。

(2)M→N为醛基催化氧化生成羧基的反应，检验M已完全转化为N，即检验反应后没有醛基即可，取少量M氧化后的产物于试管中，滴加稀NaOH溶液至溶液呈碱性，再加新制的Cu(OH)2加热，若没有砖红色沉淀产生，说明M已完全转化为N，故答案为：取少量M氧化后的产物于试管中，滴加稀NaOH溶液至溶液呈碱性，再加新制的Cu(OH)2加热，若没有砖红色沉淀产生，说明M已完全转化为N 。

(3)将M→N的转化用KMnO4(H＋)代替O2，不合理，原因是KMnO4(H＋)在氧化醛基的同时，还可以氧化碳碳双键，故答案为：KMnO4(H＋)在氧化醛基的同时，还可以氧化碳碳双键。

(4)K→L的化学方程式为＋CH3CHO，属于加成反应，故答案为：＋CH3CHO；加成反应。

(5)M为，F是M的同系物，比M多一个碳原子，其同分异构体符合：①能发生银镜反应，说明含有醛基；②能与溴的四氯化碳溶液加成，说明含有碳碳双键；③苯环上有2个对位取代基，其中1个侧链为—CHO，另外侧链为—CH=CHCH3或—CH2CH=CH2 或—C(CH3)=CH2，或2个侧链为—CH2CHO、—CH=CH2，2个侧链为—CH=CHCHO、—CH3，2个侧链为—C(CHO)=CH2、—CH3，故共有6种，故答案为：6。

(6)CH2=CHCH3与NBS反应生成CH2=CHCH2Br，再与溴水发生加成反应生成CH2BrCHBrCH2Br，最后在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成CH2(OH)CH(OH)CH2OH，合成路线为：CH3CH=CH2CH2BrCH=CH2，故答案为：

CH3CH=CH2CH2BrCH=CH2。