Question

13．下列说法正确的是（　　）

• A． 反应2Mg+CO₂$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2MgO+C△H＜0从熵变角度看，可以自发进行
• B． 在密闭容器发生可逆反应：2NO（g）+2CO（g）?N₂（g）+2CO₂（g）△H=-113.0kJ/mol，达到平衡后，保持温度不变，缩小容器体积，重新达到平衡后，△H变小
• C． 已知：K_sp（AgCl）=1.8×10^-10，K_sp（Ag₂CrO₄）=2.0×10^-12，将等体积浓度为1.0×10^-4mol/L的AgNO₃溶液滴入到浓度均为1.0×10^-4mol/L的KCl和K₂CrO₄的混合溶液中产生两种不同沉淀，且Ag₂CrO₄沉淀先产生
• D． 根据HClO的K_a=3.0×10^-8，H₂CO₃的K_a1=4.3×10^-7，Ka₂=5.6×10^-11，可推测相同状况下，等浓度的NaClO与Na₂CO₃溶液中，pH前者小于后者

Answer 1

分析 A．判断反应自发进行需要根据焓变和熵变两个因素，缺一不可；
B．反应是气体体积减小的反应，缩小体积，增大压强，平衡正向进行放出的热量增大，焓变是和反应物生成物能量有关，与变化过程无关；
C．依据溶度积规则，计算生成AgCl、Ag₂CrO₄沉淀时银离子的浓度，据此判断；
D．依据电离平衡常数可知碳酸酸性大于次氯酸大于碳酸氢根离子，对应盐水解程度碳酸氢钠水解程度小于次氯酸钠小于碳酸钠．

解答 解：A．判断反应自发进行需要根据焓变和熵变两个因素，缺一不可，所以只看熵变不能确定反应能否自发进行，故A错误；
B．反应是气体体积减小的反应，缩小体积，增大压强，平衡正向进行放出的热量增大，焓变是和反应物生成物能量有关，与变化过程无关，△H不变，故B错误；
C．AgCl饱和所需Ag⁺浓度c（Ag⁺）=$\frac{Ksp（AgCl）}{c（C{l}^{-}）}$=1.8×10^-6mol/L；Ag₂CrO₄饱和所需Ag⁺浓度c（Ag⁺）=$\sqrt{\frac{Ksp}{c（Cr{{O}_{4}}^{2-}）}}$=$\sqrt{\frac{2×1{0}^{-12}}{1×1{0}^{-4}}}$=1.4×10^-4mol/L，则1.8×10^-6mol/L＜1.4×10^-4mol/L），所以Cl^-先沉淀．故C错误；
D．电离平衡常数可知碳酸酸性大于次氯酸大于碳酸氢根离子，对应盐水解程度碳酸氢钠水解程度小于次氯酸钠小于碳酸钠，相同状况下，等浓度的NaClO与Na₂CO₃溶液中，pH前者小于后者，故D正确；
故选：D．

点评 本题考查了反应自发进行的判断依据，化学平衡移动方向分析判断，沉淀溶解平衡的计算应用，弱电解质的电离和盐类水解的分析应用，题目综合性较强，难度中等．