Question

在温度T时，向pH=6的蒸馏水中加入一定量的NaHSO₃晶体，保持温度不变，测得溶液的pH=4，下列说法正确的是（　　）

A．溶液中离子浓度：c（Na⁺）＞c（HSO₃^-）＞c（H⁺）＞c（SO₃^2-）＞c（OH^-）

B．水电离出的H⁺的浓度是1.0×10^-10mol/L

C．NaHSO₃晶体的加入促进了水的电离，使pH变小、

D．溶液中离子浓度：c（H⁺）+c（HSO₃^-）+2c（H₂SO₃）=c（OH^-）

Answer 1

分析：pH=6的蒸馏水中c（H⁺）=10^-6mol/L，加入一定量的NaHSO₃晶体，保持温度不变，测得溶液的pH=4，c（H⁺）=10^-4mol/L，c（OH^-）=10^-8mol/L，说明HSO₃^-的电离大于水解程度，结合盐类的水解和弱电解质的电离以及溶液中的电荷守恒和物料守恒解答该题．

解答：解：A．溶液的pH=4，c（H⁺）=10^-4mol/L，c（OH^-）=10^-8mol/L，说明HSO₃^-的电离大于水解程度，因HSO₃^-部分电离和水解，则c（Na⁺）＞c（HSO₃^-）＞c（H⁺），溶液中存在HSO₃^-和水的电离，则c（H⁺）＞c（SO₃^2-），c（SO₃^2-）略小于c（H⁺），则
c（SO₃^2-）＞c（OH^-），则c（Na⁺）＞c（HSO₃^-）＞c（H⁺）＞c（SO₃^2-）＞c（OH^-），故A正确；
B．在温度T时，pH=6的蒸馏水中c（H⁺）=10^-6mol/L，则K=10-¹²，溶液的pH=4，c（H⁺）=10^-4mol/L，c（OH^-）=10^-8mol/L，则水电离出的H⁺的浓度是1.0×10^-8mol/L，故B错误；
C．HSO₃^-的电离大于水解程度，NaHSO₃晶体的加入抑制了水的电离，故C错误；
D．溶液中存在电荷守恒，则有c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HSO₃^-）+2c（SO₃^2-）+c（OH^-），溶液中存在物料守恒，则有c（Na⁺）=c（HSO₃^-）+c（SO₃^2-）+c（H₂SO₃），二者联式可得：c（H⁺）+c（H₂SO₃）=c（SO₃^2-）+c（OH^-），故D错误．
故选A．

点评：本题考查离子浓度的大小比较，题目难度中等，注意从弱电解质的电离和盐类水解的角度比较离子浓度大小，把握物料守恒和电荷守恒的应用，D还可以根据溶液呈酸性，应有c（H⁺）＞c（OH^-），直接判断D不正确．