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【题目】I下图表示一些晶体中的某些结构,他们分别是氯化钠、氯化铯、干冰、金刚石、石墨结构中的某一种的某一部分(黑点可表示不同或相同的粒子)。

(1)其中代表金刚石的是_______(填编号字母,下同),金刚石中每个碳原子与_____个碳原子最接近且距离相等。

(2)其中代表石墨的是________,其中每个正六边形占有的碳原子数平均为________个;

(3)其中表示氯化钠的是___,每个钠离子周围与它最接近且距离相等的钠离子有___个;

(4)代表氯化铯的是______,每个铯离子与______个氯离子紧邻;

(5)代表干冰的是_______,每个二氧化碳分子与________个二氧化碳分子紧邻;

II将少量CuSO4粉末溶于盛有水的试管中得到一种天蓝色溶液,先向试管里的溶液中滴加氨水,首先形成蓝色沉淀。继续滴加氨水,沉淀溶解,得到深蓝色溶液;再加入乙醇溶剂,将析出深蓝色的晶体。

(1)溶液中呈天蓝色微粒的化学式是______,1 mol该天蓝色微粒所含的σ键数目为______

(2)加入乙醇的作用是_____________________

(3)写出蓝色沉淀溶解成深蓝色溶液的离子方程式______________

(4)得到的深蓝色晶体是[Cu(NH3)4]SO4·H2O,晶体中Cu2+与NH3之间的化学键类型为_____, 该晶体中配体分子的空间构型为_________。(用文字描述)

【答案】 D 4 E 2 A 12 C 8 B 12 [Cu(H2O)4]2+ 12NA 降低溶剂的极性 减小[Cu(NH3)4]SO4·H2O的溶解度 Cu(OH)2+4NH3==[Cu(NH3)4]2++2OH- 配位键(或共价健) 三角锥形

【解析】I由结构示意图可知,可以表示氯化钠的是A,它的特点是每个粒子的配位数为6;可以表示氯化铯的是C,它的特点是每个粒子的配位数是8;可以表示干冰的是B,它的特点是晶胞为面心立方;可以表示金刚石的是D,它的特点是每个原子的配位数是4;可以表示石墨的是E,它的特点是片层结构、六边形结构。

(1)其中代表金刚石的是D,金刚石中每个碳原子与4个碳原子最接近且距离相等。

(2)其中代表石墨的是E,每个碳原子参与形成3个正六边形,所以每个正六边形占有的碳原子数平均为=2个;

(3)其中表示氯化钠的是A,每个钠离子周围与它最接近且距离相等的钠离子在邻近的3个面的对角顶点,共有12个;

(4)代表氯化铯的是C,该晶胞为体心立方,每个铯离子与8个氯离子紧邻;

(5)代表干冰的是B,每个二氧化碳分子与邻近的3个面的面心紧邻,共有=12个二氧化碳分子紧邻

II (1)溶液中呈天蓝色微粒的化学式是[Cu(H2O)4]2+该配离子中每个配体水分子中有2σ键,每个配体与中心原子铜离子之间形成的配位键也是σ键,所以1 mol该天蓝色微粒所含的σ键数目为12NA

(2)加入乙醇的作用是降低溶剂的极性减小[Cu(NH3)4]SO4·H2O的溶解度

(3)蓝色沉淀溶解成深蓝色溶液的离子方程式Cu(OH)2+4NH3==[Cu(NH3)4]2++2OH-

(4)得到的深蓝色晶体是[Cu(NH3)4]SO4·H2O,晶体中Cu2+NH3之间的化学键类型为配位键(或共价健), 该晶体中配体分子氨分子的中心原子是N原子,其杂化类型为sp3杂化,但只形成3σ键,N原子有一个孤电子对占据一个杂化轨道,所以氨分子的空间构型为三角锥形。

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K sp(Bi2S3)=1.6×10-20

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(4)“粗铋”中含有的杂质主要是Pb,通过熔盐电解精炼可达到除杂的目的,其装置如右图。电解后,阳极底部留下的为精铋。阳极材料为____________,阴极的电极反应式为________________

(5)碱式硝酸铋直接灼烧也能得到Bi2O3,上述工艺中转化为碱式碳酸铋再灼烧,除了能改良产品性状,另一优点是________。“母液2”中可回收的主要物质是________

(6)25℃时,向浓度均为0.1mol·L-1的Fe2+、Pb2+、Bi3+的混合溶液中滴加Na2S溶液,当Pb2+恰好沉淀完全时,所得溶液中c(Fe2+):c(Bi3+)=__________________

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