Question

4．3，5-二甲氧基苯酚是重要的有机合成中间体，可用于天然物质白柠檬素的合成．一种以间苯三酚为原料的合成反应如下：

甲醇、乙醚和3，5-二甲氧基苯酚的部分物理性质见下表：

物质	沸点/℃	熔点/℃	密度（20℃）/g•cm-3	溶解性
甲醇	64.7	/	0.7915	易溶于水
乙醚	34.5	/	0.7138	微溶于水
3，5-二甲氧基苯酚	/	33～36	/	易溶于甲醇、乙醚，微溶于水

（1）反应结束后，先分离出甲醇，再加入乙醚进行萃取．①分离出甲醇的操作是的蒸馏．②萃取用到的分液漏斗使用前需检查是否漏水并洗净，分液时有机层在分液漏斗的上填（“上”或“下”）层．
（2）分离得到的有机层依次用饱和NaHCO₃溶液、少量蒸馏水进行洗涤．用饱和NaHCO₃ 溶液洗涤的目的是除去HCl；不用饱和Na₂CO₃洗涤的目的是酚羟基可以和碳酸钠反应．
（3）洗涤完成后，通过以下操作分离、提纯产物，正确的操作顺序是dcab（填字母）．
a．蒸馏除去乙醚 b．冷却结晶  c．过滤除去干燥剂  d．加入无水CaCl₂干燥．

Answer 1

分析 本题是根据醇与醇之间可生成醚的原理，利用间三苯酚制3，5-二甲氧基苯酚的实验探究，涉及反应混合物的分离和提纯，主要考查的是蒸馏与分液操作，另外还探究了根据反应原理可能得到的副产品，据此可作答；
（1）沸点不同且互溶的液体可以采用蒸馏的方法分离，分液漏斗使用前要进行检漏，根据密度分析；
（2）碳酸氢钠能和强酸反应，苯酚的酸性大于HCO3-，能和碳酸钠溶液反应；
（3）粗产品中仍含有少量水及混有的乙醚，故需要除水干燥、蒸馏除乙醚，可根据各步骤实验目的进行排序．

解答 解：（1）①根据图表知，甲醇和乙醚的能互溶，但沸点不同，所以可以采用蒸馏的方法分离出甲醇，故答案为：蒸馏；
②分液漏斗在使用前要进行检漏，当分液漏斗不漏时才能使用，根据密度知，有机层的密度小于水，是在上方，故答案为：检查是否漏水；上；
（2）因为混合物中含有氯化氢，氯化氢能和碳酸氢钠反应，所以为除去氯化氢用饱和NaHCO₃ 溶液洗涤，酚羟基可以和碳酸钠溶液得到酚钠和碳酸氢钠，故答案为：除去HCl；酚羟基可以和碳酸钠反应；
（3）洗涤完成后，为除去水分，用无水氯化钙干燥，然后过滤除去干燥剂，再根据沸点不同利用蒸馏的方法除去乙醚，最后再利用重结晶的方法制得较纯产物，所以其排列顺序为：dcab，故答案为：dcab；

点评 本题考查了有机物的分离和提纯，对于减压蒸馏接触较少，学生感觉较难，为学习难点．