Question

17．已知K_sp（AgCl）=1.56×10^-10，K_sp（AgBr）=7.7×10^-13，K_sp（Ag₂CrO₄）=9×10^-11．某溶液中含有Cl^-、Br^- 和CrO₄^2-，浓度均为0.010mol/L，向该溶液中逐滴加入0.010mol/L的AgNO₃溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为（　　）

• A． Cl^-、Br^-、CrO₄^2-
• B． CrO₄^2-、Br^-、Cl^-
• C． Br^-、Cl^-、CrO₄^2-
• D． Br^-、CrO₄^2-、Cl^-

Answer 1

分析 析出沉淀时，AgCl溶液中c（Ag⁺）=$\frac{{K}_{sp}（AgCl）}{c（C{l}^{-}）}$=$\frac{1.56×1{0}^{-10}}{0.010}$mol/L，AgBr溶液中c（Ag⁺）=$\frac{{K}_{sp}（AgBr）}{c（B{r}^{-}）}$=$\frac{7.7×1{0}^{-13}}{0.010}$mol/L，Ag₂CrO₄溶液中c（Ag⁺）=$\sqrt{\frac{{K}_{sp}（A{g}_{2}Cr{O}_{4}）}{c（Cr{{O}_{4}}^{2-}）}}$=$\sqrt{\frac{9.0×1{0}^{-11}}{0.010}}$mol/L，c（Ag⁺）越小，则越先生成沉淀，据此进行判断．

解答 解：析出沉淀时，银离子浓度至少为：AgCl溶液中c（Ag⁺）=$\frac{{K}_{sp}（AgCl）}{c（C{l}^{-}）}$=$\frac{1.56×1{0}^{-10}}{0.010}$mol/L=1.56×10^-8mol/L，
AgBr溶液中c（Ag⁺）=$\frac{{K}_{sp}（AgBr）}{c（B{r}^{-}）}$=$\frac{7.7×1{0}^{-13}}{0.010}$mol/L=7.7×10^-11mol/L，
Ag₂CrO₄溶液中c（Ag⁺）=$\sqrt{\frac{{K}_{sp}（A{g}_{2}Cr{O}_{4}）}{c（Cr{{O}_{4}}^{2-}）}}$=$\sqrt{\frac{9.0×1{0}^{-11}}{0.010}}$mol/L=3$\sqrt{10}$×10^-5mol/L，
c（Ag⁺）越小，则越先生成沉淀，所以种阴离子产生沉淀的先后顺序为：Br^-、Cl^-、CrO₄^2-，
故选C．

点评 本题考查难溶电解质的溶解平衡的计算与判断，题目难度中等，注意根据溶解度判断生成沉淀的先后顺序，需要明确组成不相似的物质，不能直接根据溶度积判断，为易错点．