Question

4．3-对苯丙烯酸甲酯（E）是一种用于合成抗血栓药的中间体，其合成路线如下：

已知：HCHO+CH₃CHO$\stackrel{OH-，△}{→}$CH=CHCHO+H₂O
（1）对甲基苯甲醛的同分异构体中遇FeCl₃溶液显紫色且苯环上有两个取代基的有3种．写出其中两个取代基处在对位的结构简式；
（2）对甲基苯甲醛→B的反应类型是加成反应、消去反应，B中含氧官能团的名称为醛基，E中的官能团名称为碳碳双键、酯基；
（3）试剂C可选用下列中的bd．
a．溴水    b．银氨溶液   c．酸性KMnO₄溶液   d．新制Cu（OH）₂悬浊液
（4）是E的一种同分异构体，该物质与足量NaOH溶液共热的化学方程式为
．
（5）E在一定条件下可以生成高聚物F，F的结构简式为．

Answer 1

分析 由合成路线可知，甲苯发生加成反应生成A对甲基苯甲醛，再与CH₃CHO在碱性条件下反应生成B，B为，①中-CHO被弱氧化剂氧化为-COOH，而C=C不能被氧化，再酸化得到D，D与甲醇发生酯化反应生成E为，然后结合有机物的结构与性质来解答．
（1）对甲基苯甲醛的同分异构体中遇FeCl₃溶液显紫色，则含酚-OH，苯环上有两个取代基，另一取代基为-CH=CH₂，则符合条件的A的同分异构体为邻、间、对乙烯基苯酚3种；
（2）根据信息HCHO+CH₃CHO$\stackrel{OH-，△}{→}$CH=CHCHO+H₂O解答，根据B、E的结构简式、解答；
（3）根据加入的试剂只能氧化醛基不能氧化碳碳双键解答，则试剂C为b或d；
（4）酚酯和碱反应，生成酚钠和羧酸钠；
（5）E为，含有碳碳不饱和键，能发生加成反应．

解答 解：由合成路线可知，甲苯发生加成反应生成A对甲基苯甲醛，反应为：+CO$→_{△}^{AlCl_{3}}$；对甲基苯甲醛，再与CH₃CHO在碱性条件下反应：


+CH₃CHO$\stackrel{OH-，△}{→}$+H₂O，①中-CHO被弱氧化剂氧化为-COOH，而C=C不能被氧化，如与新制的氢氧化铜反应，被氧化成，发生酯化反应：+CH₃OH+H₂O，


（1）遇FeCl₃溶液显紫色，则含酚-OH，且苯环上有两个取代基，另一取代基为-CH=CH₂，则符合条件的A的同分异构体为遇FeCl₃溶液显紫色，则含酚-OH，且苯环上有两个取代基，另一取代基为-CH=CH₂，则符合条件的A的同分异构体为邻、间、对乙烯基苯酚3种，分别为：、、，
故答案为：3；；

（2）对甲基苯甲醛与CH₃CHO在碱性条件下反应：+CH₃CHO$\stackrel{OH-，△}{→}$+H₂O，本质为醛基和醛基的加成反应，生成醇醛，不稳定发生消去反应生成烯醇，B、E的结构简式分别为、，B中含氧官能团的名称为醛基，E中的官能团名称为碳碳双键、酯基，

故答案为：加成反应、消去反应；醛基；碳碳双键、酯基；
（3）a．溴水能和碳碳双键加成，也能氧化醛基，故a错误；
b．银氨溶液为弱氧化剂，只能氧化醛基为羧基，故b正确；
c．酸性KMnO₄溶液为强氧化剂，既能氧化碳碳双键，又能氧化醛基，故c错误；
d．新制Cu（OH）₂悬浊液为弱氧化剂，只能氧化醛基为羧基，故d正确；
故答案为：bd；
（4）E同分异构体中含-COOC-，与足量NaOH溶液共热的化学方程式为，
故答案为：；
（5）E为，其含C=C，在一定条件下可以生成高聚物F，发生加聚反应，则F的结构简式为，
故答案为：．

点评 本题主要考查有机物的合成、结构与性质，把握合成流程中的反应及官能团、结构变化推断物质为解答的关键，注意酚、酯的性质，（3）为解答的易错点，题目难度中等．