Question

用0.1mol?L-1?AgNO3溶液分别滴定20.00mL含Cl-、Br-、I-浓度均为0.1mol?L-1的溶液，以滴入的AgNO3溶液的体积为横坐标，pX为纵坐标[pX=-lg c（X），X=Cl-、Br-、I-]，可得如图所示的滴定曲线．已知25℃时，部分难溶盐的Ksp和颜色如表所示： 难溶盐 AgCl AgBr AgI Ag2CrO4 K甲 2×10-10 5.4×10-13 8.3×10-17 2×10-12 黑色 白色 淡黄色 黄色 砖红色 下列有关说法不正确的是（　　）

• A、用硝酸银滴定法测定试样中的c（Cl^-），可滴加0.1 mol?L^-1 K₂CrO₄溶液1～2滴作指示剂
• B、a、b、c依次分别表示Cl^-、Br^-及I ^-的滴定曲线
• C、向NaCl和NaBr的混合溶液中滴加硝酸银溶液，当两种沉淀共存时，

  c(Br-)

  c(Cl-)

  =2.7×10^-3
• D、若用硝酸银溶液滴定NaI溶液，当pX=13时，溶液中c（Ag⁺）=8.3×10^-4 mol/L

Answer 1

分析：A、依据Ksp计算转化为氯化银和铬酸银需要的银离子浓度判断先沉淀的是氯化银分析判断，K₂CrO₄为指示剂，Ag₂CrO₄为砖红色，用标准硝酸银滴定待测液，滴定终点的现象是滴入最后一滴标准溶液，生成砖红色沉淀；
B、依据溶度积常数大小比较先沉淀的是碘离子；
C、依据沉淀转化，结合溶度积常数分析计算
D、依据碘化银的溶度积常数计算．

解答：解：A、由Ksp（AgCl）=1.56ⅹ10^-10，Ksp（Ag₂CrO₄）=1.10ⅹ10^-12，
转化为AgCl沉淀需要的c（Ag⁺）=

1.56×10-10

=1.4×10^-5mol/L，
转化为Ag₂CrO₄沉淀需要的c（Ag⁺）=

3	2×1.10×10-12

mol/L＞1.4×10^-5mol/L，
即AgCl先转化为沉淀，则滴入最后一滴硝酸银溶液时，溶液中出现砖红色深沉，说明反应达到终点，故A正确；
B、用0.1mol?L^-1?AgNO₃溶液分别滴定20.00mL含Cl^-、Br^-、I^-浓度均为0.1mol?L^-1的溶液，依据溶度积常数分析，Ksp越小的先沉淀，pX为纵坐标[pX=-lg c（X），X=Cl^-、Br^-、I^-]，浓度越大PX越小，所以滴定终点剩余的氯离子浓度大于溴离子大于碘离子，曲线abc为I^-、Br^-、Cl^-的曲线，故B错误；
C、向NaCl和NaBr的混合溶液中滴加硝酸银溶液，当两种沉淀共存时，银离子浓度相同，形成沉淀转化平衡，AgCl+Br^-=AgBr+Cl^-，Ksp=

c(Cl-)

c(Br-)

=

Ksp(AgCl)

Ksp(AgBr)

=

2×10-10

5.4×10-13

，则

c(Br-)

c(Cl-)

=2.7×10^-3，故C正确；
D、，当pX=13时，c（I^-）=10^-13mol/L，Ksp=8.3×10^-17，依据Ksp计算得到溶液中c（Ag⁺）=8.3×10^-4 mol/L，故D正确；
故选B．

点评：本题考查沉淀溶解平衡的分析判断，溶度积常数的计算应用，题目难度较大．