Question

7．25℃下，向20mL 0.1mol•L^-1H₂A溶液中滴加0.1mol•L^-1NaOH溶液，有关粒子物质的量的变化如图所示．下列有关说法正确的是
（　　）

• A． H₂A属于强酸
• B． $\frac{C（{HA}^{-}）}{C{（H}_{2}A）}$随着V[NaOH（aq）]的增大而增大
• C． V[NaOH（aq）]=20mL时，溶液中存在关系：c（HA^-）+c（A^2-）+c（H₂A）=0.1mol•L^-1
• D． V[NaOH（aq）]=20mL时，溶液中存在关系：c（Na⁺）＞c（HA^-）＞c（H⁺）＞C（A^2-）＞C（OH^-）

Answer 1

分析 A．当没有加入氢氧化钠溶液时，0.1mol/LH₂A溶液的pH＞3，说明H₂A为弱酸；
B．根据H₂A的第一步电离平衡常数可知：$\frac{c（H{A}^{-}）}{c（{H}_{2}A）}$=$\frac{{K}_{a1}（{H}_{2}A）}{c（{H}^{+}）}$，所以该比值随着溶液中的氢离子浓度的减小而增大；
C．V[NaOH（aq）]=20mL时，二者恰好反应生成NaHA，根据该溶液中的物料守恒判断；
D．根据图象知，当V（NaOH）=20时，发生反应为NaOH+H₂A═NaHA+H₂O，溶液主要为NaHA，HA^-的电离程度大于其水解程度，溶液显酸性．

解答 解：A．结合图象可知，氢氧化钠溶液体积为0时，0.1mol/LH₂A溶液的pH＞3，说明H₂A在溶液中不能电离，属于弱酸，故A错误；
B．由电离平衡常数可知：$\frac{c（H{A}^{-}）}{c（{H}_{2}A）}$=$\frac{{K}_{a1}（{H}_{2}A）}{c（{H}^{+}）}$，氢离子浓度与该比值成反比，随着氢氧化钠溶液体积增大，溶液中氢离子浓度逐渐减小，则该比值逐渐增大，故B正确；
C．V[NaOH（aq）]=20mL时，发生反应：NaOH+H₂A═NaHA+H₂O，溶质为NaHA，根据物料守恒可得：c（HA^-）+c（A^2-）+c（H₂A ）=c（Na⁺）=0.05mol/L，故C错误；
D．根据图象知，当V（NaOH）=20 mL时，发生反应为NaOH+H₂A═NaHA+H₂O，溶质主要为NaHA，HA^-电离程度大于水解程度，溶液显酸性，水和HA^-都电离出氢离子，只有HA^-电离出A^2-，所以离子浓度大小顺序为：c（Na⁺）＞c（HA^-）＞c（H⁺）＞c（A^2-）＞c（OH^-），故D正确；
故选BD．

点评 本题考查了离子浓度大小比较、酸碱混合的定性判断，题目难度中等，明确反应后溶质组成为解答关键，注意掌握电荷守恒、物料守恒、盐的水解原理的概念及在判断离子浓度大小中的应用方法．