Question

【题目】奥沙拉秦是曾用于治疗急、慢性溃疡性结肠炎的药物，其由水杨酸为起始物的合成路线如下：

回答下列问题：

(1) A的结构简式为______；由A制备B的反应试剂和条件为______。

(2) 由B制备C的反应类型为______。

(3)由D生成E的反应方程式为______。

(4) 工业上常采用廉价的CO2与E反应制备奥沙拉秦，通入的CO2与E的物质的量之比至少应为______。

(5) 奥沙拉秦的化学式为______，其核磁共振氢谱为______组峰，峰面积比为______。

(6) F是水杨酸的同分异构体，可以发生银镜反应；F经碱催化水解后再酸化可以得到对苯二酚。F的结构简式为______。

Answer 1

【答案】 浓硝酸、浓硫酸、加热 还原反应 2:1 C14H8N2O6Na2 4 1:1:1:1

【解析】

(1)对比水杨酸、B的结构，结合反应条件，可知水杨酸与甲醇发生酯化反应生成A，A发生硝化反应生成B；

(2)由B、C的结构，可知B中硝基转化为氨基生成C，B组成上去氧加氢得到C；

(3)B中酚羟基与NaOH发生中和反应，酯基水解得到羧基、甲醇，羧基能与NaOH发生中和反应；

(4)E中﹣ONa转化为﹣OH得到奥沙拉秦，碳酸的酸性比酚强，但碳酸氢钠的酸性比酚弱，二氧化碳与E反应生成奥沙拉秦与碳酸氢钠；

(5)由奥沙拉秦的结构，可知其分子中有14个C原子、8个H原子、2个N原子、6个O原子、2个Na原子；分子关于氮氮双键对称，分子有4种化学环境不同的H原子，峰面积之间等于H原子数目之比；

(6)F是水杨酸的同分异构体，可以发生银镜反应，F经碱催化水解后再酸化可以得到对苯二酚，说明F中﹣OH、﹣OOCH处于对位。

(1)对比水杨酸、B的结构，结合反应条件，可知水杨酸与甲醇发生酯化反应生成A，A发生硝化反应生成B，故A的结构简式为：，由A制备B的反应试剂和条件为：浓硝酸、浓硫酸、加热；

(2)由B、C的结构，可知B中硝基转化为氨基生成C，B组成上去氧加氢得到C，属于还原反应；

(3)B中酚羟基与NaOH发生中和反应，酯基水解得到羧基、甲醇，羧基能与NaOH发生中和反应，反应方程式为：；

(4)E中﹣ONa转化为﹣OH得到奥沙拉秦，碳酸的酸性比酚强，但碳酸氢钠的酸性比酚弱，二氧化碳与E反应生成奥沙拉秦与碳酸氢钠，故通入的CO2与E的物质的量之比至少应为2：1；

(5)由奥沙拉秦的结构，可知其分子中有14个C原子、8个H原子、2个N原子、6个O原子、2个Na原子，其分子式为：C14H8N2O6Na2；分子关于氮氮双键对称，分子有4种化学环境不同的H原子，峰面积之间等于H原子数目之比为1：1：1：1；

(6)F是水杨酸的同分异构体，可以发生银镜反应，F经碱催化水解后再酸化可以得到对苯二酚，说明F中﹣OH、﹣OOCH处于对位，F的结构简式为：。