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【题目】用水钴矿[主要成分为Co2O3,含少量Fe2O3Al2O3MnO]制取CoCl2·6H2O的工艺流程如下:

已知①浸出液含有的阳离子主要有,H+Co2+Fe2+Mn2+Al3+等;

②部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见下表:

沉淀物

Fe( OH)3

Fe(OH)2

Co(OH)2

Al( OH)3

Mn(OH)2

完全沉淀的pH

3.7

9.6

9.2

5.2

9.8

(1)①浸出过程中加入Na2SO3的目的是____

②向浸出液中加入NaClO3的离子反应方程式为____

③为提高浸取率除了适当增大NaClO3浓度,升高温度还可采取措施____(答一条即可)。若不慎向浸出液中加入NaClO3过量时,可能会生成有毒气体,写出生成该有毒气体的离子方程式____

(2)①Na2CO3pHa”,过滤所得到的沉淀成分为____

②萃取剂对金属离子的萃取率与pH的关系如图,萃取剂的作用是____;其使用的适宜pH范围是____(填编号)。

A.2.0—2.5 B. 3.0—3.5 C.4.0—4.5 D.5.0—5.5

操作1”中包含的基本实验操作,它们依次是___________和过滤、减压烘干。

3为测定粗产品中CoCl2·6H2O含量,称取一定质量的粗产品溶于水,加入足量AgNO3溶液,过滤,洗涤,将沉淀烘干后称其质量。通过计算发现粗产品中CoCl2·6H2O的质量分数大于100%,其原因可能是____(答一条即可)。

【答案】 将钴元素还原到+2 ClO3-+6Fe2++6H+=Cl-+6Fe3++3 H2O 粉碎矿石(其它合理答案均可) ClO3-+5Cl-+6H+=3Cl2↑+3H2O Fe(OH)3. Al(OH)3 除去溶液中的Mn2+ B 蒸发(浓缩) 冷却(结晶) 粗产品含有可溶性氯化物或晶体失去了部分结晶水(其它合理答案均可)

【解析】试题分析:本题以水钴矿为原料制取CoCl2·6H2O的流程为载体,考查流程的分析,离子方程式的书写,反应条件的选择,图像分析,基本实验操作和误差分析。

1水钴矿中加入盐酸、Na2SO3浸取后浸出液中含有的阳离子主要有H+Co2+Fe2+Mn2+Al3+此过程中发生的反应有:Co2O3+SO32-+4H+=2Co2++SO42-+2H2OFe2O3+SO32-+4H+=2Fe2++SO42-+2H2OAl2O3+6H+=2Al3++3H2OMnO+2H+=Mn2++H2O浸出过程中加入Na2SO3的目的是作还原剂,将Co元素还原到+2Fe元素还原为Fe2+

向浸出液中加入NaClO3Fe2+氧化成Fe3+NaClO3被还原成Cl-反应可写成ClO3-+Fe2+→Fe3++Cl-根据得失电子守恒配平为ClO3-+6Fe2+→6Fe3++Cl-,结合原子守恒和溶液呈酸性,写出离子方程式为ClO3-+6Fe2++6H+=6Fe3++Cl-+3H2O

为提高浸取率除了适当增大NaClO3浓度、升高温度,还可以采取的措施粉碎矿石、搅拌等。若不慎向浸出液中加入NaClO3过量过量的NaClO3Cl-在酸性条件下发生归中反应产生有毒的Cl2反应的离子方程式为ClO3-+5Cl-+6H+=3Cl2↑+3H2O

2加入NaClO3反应后溶液中主要阳离子为H+Co2+Fe3+Mn2+Al3+Na+根据各阳离子以氢氧化物形成沉淀时的pH分析,Na2CO3pHa”是除去Fe3+Al3+所以过滤所得到的沉淀成分为FeOH3AlOH3

浸出液中加入Na2CO3pHa除去Fe3+Al3+此时溶液中主要阳离子为Co2+Mn2+Na+则加入萃取剂的作用是除去溶液中的Mn2+根据图示为了除去Mn2+应使Mn2+的萃取率尽可能高、Co2+的萃取率尽可能低则适宜的pH范围为3.0~3.5答案选B

萃取后的余液中主要含Co2+Na+Cl-等,从萃取后的余液中获得CoCl2·6H2O的“操作1”为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、减压烘干(防止CoCl2·6H2O分解失去结晶水)。

3测定CoCl2·6H2O含量的原理:加入AgNO3溶液与Cl-反应形成AgCl沉淀通过测定AgCl的质量计算CoCl2·6H2O的含量粗产品中CoCl2·6H2O的质量分数大于100%的原因可能是:粗产品中含可溶性氯化物(如NaCl)、CoCl2·6H2O晶体失去了部分结晶水。

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