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12.现有甲、乙两种溶液:甲:pH=12的氨水溶液;乙:pH=12的氢氧化钠,请根据下列操作回答问题:
(1)取10mL的甲溶液,加入等体积的水,氨水的电离平衡向右移动(填“向左”、“向右”或“不”);另取10mL的甲溶液,加入少量无水氯化铵固体(假设加入固体前后,溶液体积保持不变),待固体溶解后,溶液中c(NH4+)/c(OH-)的比值将增大(填“增大”、“减小”或“无法确定”).
(2)相同条件下,取等体积的甲、乙两溶液,各稀释1000倍.稀释后的溶液,其pH大小关系为:pH(甲)大于pH(乙)(填“大于”、“小于”或“等于”).
(3)各取25mL的甲、乙两溶液,分别用等浓度的HCl稀溶液中和,则消耗的HCl溶液的体积大小关系为:V(甲)大于 V(乙)(填“大于”、“小于”或“等于”).
(4)取25mL的甲溶液,加入等体积pH=2的HNO3溶液,反应后溶液中c(NO3-)、c(NH4+)的大小关系为:c(NO3-)小于 c(NH4+)(填“大于”、“小于”或“等于”).

分析 (1)氨水是弱电解质,加水稀释促进氨水电离;向氨水中加入氯化铵固体,溶液中铵根离子浓度增大,抑制氨水电离;
(2)氢氧化钠是强电解质,完全电离,氨水是弱电解质,溶液中存在电离平衡,加水稀释促进氨水电离;
(3)pH=12的NaOH溶液中c(NaOH)=0.02mol/L,pH=12的氨水溶液中c(NH3•H2O)>0.02mol/L,据此判断;
(4)氨水是弱电解质,pH=12的氨水溶液中c(NH3•H2O)>0.02mol/L,加入等体积pH=2的HNO3溶液,氨水过量,据此答题.

解答 解:(1)氨水是弱电解质,加水稀释促进氨水电离;向氨水中加入氯化铵固体,溶液中铵根离子浓度增大,抑制氨水电离,则氢氧根离子浓度减小,氨水分子浓度增大,所以c(NH4+)/c(OH-)增大,
故答案为:向右;增大;
(2)氢氧化钠是强电解质,完全电离,氨水是弱电解质,溶液中存在电离平衡,加水稀释促进氨水电离,所以各稀释1000倍后的溶液,其pH大小关系为:pH(甲)大于pH(乙),
故答案为:大于;
(3)pH=12的NaOH溶液中c(NaOH)=0.02mol/L,pH=12的氨水溶液中c(NH3•H2O)>0.02mol/L,分别用等浓度的HCl稀溶液中和,则消耗的HCl溶液的体积大小关系为:V(甲)大于V(乙),
故答案为:大于;
(4)pH=12的氨水溶液中c(NH3•H2O)>0.02mol/L,加入等体积pH=2的HNO3溶液,氨水过量,所以溶液中c(NO3-)小于 c(NH4+),
故答案为:小于.

点评 本题考查了弱电解质的电离,明确弱电解质电离特点是解本题关键,注意相同浓度的不同酸稀释时其pH变化大小,注意强弱电解质的比较,难度中等.

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