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【题目】人体内的血红蛋白(Hb)和肌红蛋白(Mb)均可与O2结合,Hb也可以与CO结合。

已知:反应①:Hb(aq)+O2(g)HbO2(aq) H10

反应②:Hb(aq)+CO(g)HbCO(aq) H20

反应③:HbO2(aq)+CO(g)HbCO(aq)+O2(g) H3

(1)H3=_____(用H1H2表示);反应③自发进行的趋势较大,则H1_____H2(填“=”

(2)CO中毒者应立即转移至空气新鲜的地方,结合反应③,从平衡移动的原理分析这样做的理由是_____

(3)肌红蛋白结合O2的化学方程式为Mb(aq)+O2(g) MbO2(aq) H0,研究发现,37 时,v=kAc(Mb)p(O2)v=kDc(MbO2)kAkD分别是正向和逆向反应的速率常数)。

①对于CO中毒的病人,为解毒需要将v提高到正常人的4倍,假设病人体内c(Mb)与常人相同,空气中p(O2)20.0kPa,则解毒时提供病人呼吸的O2的压强是__________

②该反应平衡总数的表达式为37℃时,反应达平衡时测得MbO2结合度[a(Mb),即Mb的转化率]的一组实验如下图所示,则37℃时该反应的K=_______a(Mb)=________(用含p(O2)的式子表示)。

T℃时,kPa-1,则T______37(填“=”),理由是________________

【答案】H2-H1 > 增大O2的浓度,减小CO的浓度,使平衡逆移 80.0kPa 2 kPa-1 2 kPa-1 K(T℃)<K(37℃),该反应为放热反应,升温会使平衡常数减小

【解析】

(1)根据盖斯定律,将②-①,整理可得③式;根据体系的自由能G=H-TS<0,反应能够自发进行判断;

(2)O2是生成物,增大生成物O2的浓度,可以使平衡逆向移动,也可以对CO进行稀释;

(3)①根据速率要求,结合速率常数只与温度有关分析;

②根据平衡常数的含义,结合37℃时,O2的平衡分压为20.0kPa,用三段式计算;

③结合正、逆反应速率的公式及可逆反应达到平衡时二者相等,再根据温度与反应热的关系判断。

(1)由于化学反应中的能量变化与反应途径无关,只与物质的始态和中态有关,根据盖斯定律,将②-①,整理可得③式,热化学方程式为:HbO2(aq)+CO(g)HbCO(aq)+O2(g) H3=H2-H1;反应③自发进行的趋势较大,说明体系的自由能G=H-TS<0,该反应反应前后气体体积不变,则说明H3<0,由于H3=H2-H1;则H1>H2

(2)O2是生成物,增大生成物的浓度,平衡逆向移动,可以使血红蛋白与CO解离,就可以减轻人体的中毒症状;

(3)①对于CO中毒的病人,为解毒需要将v提高到正常人的4倍,假设病人体内c(Mb)与常人相同,空气中p(O2)20.0kPa,由于v=kAc(Mb)p(O2),则速率为正常人的四倍,则氧气产生的压强也为原来的四倍,因此解毒时提供病人呼吸的O2的压强是4×20.0kPa=80.0kPa

②假设开始时Mb的浓度为1,根据三段式

可逆反应 Mb(aq)+O2(g)MbO2(aq)

c(开始) 1 0

c(转化) a a

c(平衡) 1-a a

K=,根据空气中p(O2)20.0kPa,此时a=80%,带入上式可得K==2.0(kPa)-1

假设开始时Mb的浓度为1,根据三段式

可逆反应 Mb(aq)+O2(g)MbO2(aq)

c(开始) 1 0 0

c(转化) a p(O2) a

c(平衡) 1-a p(O2) a

K=,整理可a=,由于该温度下平衡常数K=2,将K=2带入上式可得a=

③肌红蛋白结合O2的化学方程式为Mb(aq)+O2(g) MbO2(aq) H0v=kAc(Mb)p(O2)v=kDc(MbO2)当反应达到平衡时,v= vkAc(Mb)p(O2)= kDc(MbO2),则,在37℃时K=2.0(kPa)-1>-1(kPa)-1,说明平衡逆向移动,由于该反应的正反应为放热反应,根据平衡移动原理,升高温度,平衡向吸热的逆反应方向移动,使化学平衡常数降低,所以温度T>37℃。

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3)反应①的化学方程式为_________

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