Question

20．可用来制备抗凝血药，通过下列路线合成：

（1）A与银氨溶液反应有银镜生成，写出该反应的化学方程式CH₃CHO+2Ag（NH₃）₂⁺+2OH^-$\stackrel{水浴加热}{→}$CH₃COO^-+NH₄⁺+2Ag↓+3NH₃+H₂O．
（2）B→C的反应类型是取代反应．
（3）E的结构简式是．
（4）写出F和过量NaOH溶液共热时反应的化学方程式：+3NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃COONa+CH₃OH+H₂O．
（5）下列关于G的说法正确的是abd．
a．能与溴单质反应                  b．能与金属钠反应
c.1mol G最多能和3mol氢气反应     d．分子式是C₉H₆O₃
（6）E的同分异构体很多，符合下列条件的共9种．
①含苯环，②苯环上有两个取代基，③能与醇发生酯化反应．

Answer 1

分析 A与银氨溶液反应有银镜生成，则A中存在醛基，由流程可知A与氧气反应可以生成乙酸，则A为CH₃CHO，由B和C的结构简式可以看出，乙酸分子中的羟基被氯原子取代，发生了取代反应，D与甲醇在浓硫酸条件下发生酯化反应生成E，则E的结构简式为，由F的结构简式可知，C和E 在催化剂条件下脱去一个HCl分子得到F，据此解答．

解答 解：A与银氨溶液反应有银镜生成，则A中存在醛基，由流程可知A与氧气反应可以生成乙酸，则A为CH₃CHO，由B和C的结构简式可以看出，乙酸分子中的羟基被氯原子取代，发生了取代反应，D与甲醇在浓硫酸条件下发生酯化反应生成E，则E的结构简式为，由F的结构简式可知，C和E 在催化剂条件下脱去一个HCl分子得到F，
（1）由以上分析可知，A为CH₃CHO，与银氨溶液反应的离子方程式为：CH₃CHO+2Ag（NH₃）₂⁺+2OH^-$\stackrel{水浴加热}{→}$CH₃COO^-+NH₄⁺+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
故答案为：CH₃CHO+2Ag（NH₃）₂⁺+2OH^-$\stackrel{水浴加热}{→}$CH₃COO^-+NH₄⁺+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（2）由B和C的结构简式可以看出，乙酸分子中的羟基被氯原子取代，发生了取代反应，故答案为：取代反应；
（3）E的结构简式为：，故答案为：；
（4）F和过量NaOH溶液共热时反应的化学方程式为：+3NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃COONa+CH₃OH+H₂O，
故答案为：+3NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃COONa+CH₃OH+H₂O；
（5）G分子的结构中存在苯环、酯基、羟基、碳碳双键，所以能够与溴单质发生加成反应或者取代反应，能够与金属钠反应产生氢气，a和b正确；1molG含有1mol碳碳双键和1mol苯环，所以需要4mol氢气，c错误，G的分子式为C₉H₆O₃，d正确，故答案为：abd；
（6）E（）的同分异构体很多，除E外符合下列条件：①含苯环，②苯环上有两个取代基，③能与醇发生酯化反应，含有羧基，两个取代基为-OH、-CH₂COOH，或者-CH₂OH、-COOH，或者或者-OCH₃、-COOH，均有邻、间、对三种位置，故有9种，故答案为：9．

点评 本题考查有机物的推断、有机物结构与性质、同分异构体等，难度中等，注意掌握有机物官能团的性质和转化，结合反应条件及有机物结构简式进行解答．