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【题目】硫化氢气体在资源利用和环境保护等方面均有重要应用。

(1)工业采用高温分解H2S制取氢气,2H2S(g) 2H2(g) + S2(g),在膜反应器中分离出H2在容积为 2L 的恒容密闭容器中,控制不同温度进行此反应。H2S的起始物质的量均为 1mol,实验过程中测得H2S的转化率如图所示。曲线 a 表示H2S的平衡转化率与温度的关系,曲线 b 表示不同温度下反应经过相同时间时H2S的转化率。

①反应2H2S(g) 2H2(g) + S2(g)ΔH_________(填“>”“<”“=”)0。

985℃时,反应经过5 s达到平衡状态,此时H2S的转化率为40%,则用H2表示的反应速率为v(H2) =___________

③随着H2S分解温度的升高,曲线b向曲线a逐渐靠近,其原因是___________

(2)H2S和空气的混合气体通入FeCl3 、FeCl2 、CuCl2的混合溶液中反应回收S,其物质转化如下图所示。

①在图示的转化中,化合价不变的元素是____________

②在温度一定和不补加溶液的条件下,缓慢通入混合气体,并充分搅拌。欲使生成的硫单质中不含CuS,可采取的措施有____________

(3)工业上常采用上图电解装置电解K4[Fe(CN)6]KHCO3混合溶液,电解一段时间后,通入H2S 加以处理。利用生成的铁的化合物K3[Fe(CN)6]将气态废弃物中的H2S 转化为可利用的S,自身转化为K4[Fe(CN)6]。

①电解时,阳极的电极反应式为___________

②当有16 g S析出时,阴极产生的气体在标准状况下的体积为___________

通入H2S 时发生如下反应,补全离子方程式:_________________

【答案】 > 0.04mol/(L·s) 温度升高,反应速率加快,达到平衡所需时间缩短 Cu、Cl、H 增加氧气的通入量或增加起始时c(Fe3+) Fe(CN)6]4--e-=[Fe(CN)6]3- 11.2L 2[Fe(CN)6]3-+2CO32-+H2S=2[Fe(CN)6]4-+2HCO3-+S↓

【解析】(1)由图象可知,温度升高,转化率增大,则平衡正移,所以正方向为吸热方向,即H>0,H2S的物质的量为1 mol,体积2L,起始浓度为0.5 molL1985℃时,反应经5s达到平衡,此时H2S的转化率为40%,则参加反应的硫化氢为0.5 molL1×40%=0.2 molL1,v=c/t=0.04 molL1s1;随着温度升高,反应速率逐渐加快,达到平衡所需时间缩短,所以曲线b向曲线a逼近;故答案为:>;0.04mol/(L·s);温度升高,反应速率加快,达到平衡所需时间缩短。

(2) 通过图示可以看出来Fe的化学价由+3变为+2,S的化合价由-20价,化合价没有变的元素由Cu、ClH三种元素;在温度一定和不补加溶液的条件下,缓慢通入混合气体,并充分搅拌。欲使生成的硫单质中不含CuS,可采取的措施有:增加氧气的通入量或增加起始时c(Fe3+)。故答案为:Cu、Cl、H;增加氧气的通入量或增加起始时c(Fe3+)。

(3)①电解时阳极发生失电子的氧化反应,先将[Fe(CN)6]4-转化为Fe(CN)6]3-,化合价升高,所以反应为:Fe(CN)6]4--e-=[Fe(CN)6]3-②根据2Fe(CN)63-+2CO32-+H2S=2Fe(CN)64-+2HCO3-+S和阴极反应式为2HCO3-+2e-═H2↑+2CO32-,得到关系式为:H2↑~2CO32-~S,所以析出16g S的时候,生成标况下的氢气体积是11.2L;③根据化合价升降法及元素守可知方程式为2[Fe(CN)6]3-+2CO32-+H2S=2[Fe(CN)6]4-+2HCO3-+S↓

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CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)

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①X是电源的_________极。

②阳极的反应式是_____________________________________

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(5)写出EF合成路线(用结构简式表示有机物,用箭头表示转化关系,箭头上注明试剂和反应条件___________

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