已知:pKa=-lgKa.25℃时.H2A的pKa1=1.85.pKa2=7.19．用0.1mol•L-1 NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L-1H2A溶液的滴定曲线如图所示．下列说法不正确的是( )A．a点所得溶液中,2n(H2A)+n(A2-)=0.002molB．b点所得溶液中:c(H2A)+c(H+)=c(A2-)+e(OH-)C．C� 题目和参考答案——青夏教育精英家教网—

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已知：pKa=-lgKa，25℃时，H₂A的pKa₁=1.85，pKa₂=7.19．用0.1mol•L^-1 NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L^-1H₂A溶液的滴定曲线如图所示（曲线上的数字为pH）．下列说法不正确的是（　　）

	A．	a点所得溶液中；2n（H₂A）+n（A^2-）=0.002mol
	B．	b点所得溶液中：c（H₂A）+c（H⁺）=c（A^2-）+e（OH^-）
	C．	C点所得溶液中：c（Na⁺）＜3c（HA^-）
	D．	d点所得溶液中：c（Na⁺）＞c（A^2-）＞c（HA^-）

分析 A．用0.1mol•L^-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L^-1H₂A溶液，a点溶液中溶质为H₂A和NaHA，PH=1.85=Pa₁，则c（H₂A）=c（HA^-）依据物料守恒判断；
B．等物质的量恰好反应生成NaHA，溶液显酸性，依据溶液中电荷守恒和物料守恒计算分析判断；
C．c点PH=7.19溶液显碱性，c（OH^-）＞c（H⁺），c（H⁺）=10^-7.19mol/L，K_a2=$\frac{c（{A}^{2-}）×c（{H}^{+}）}{c（H{A}^{-}）}$=10^-7.19，所以c（HA^-）=c（A^2-），结合溶液中电荷守恒分析；
D．加入氢氧化钠溶液40ml，NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L^-1H_A溶液恰好反应生成Na₂A，d点溶液中主要是Na₂A和少量NaHA．

解答解：A．用0.1mol•L^-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L^-1H₂A溶液，a点溶液中溶质为H₂A和NaHA，PH=1.85=Pa₁，则c（H₂A）=c（HA^-），溶液体积大于20ml，a点所得溶液中：n（H₂A）+n（A^2-）+n（HA^-）=2n（H₂A）+n（A^2-）=0.002mol，故A正确；
B．b点是用0.1mol•L^-1NaOH溶液20ml滴定20mL0.1mol•L^-1H₂A溶液，恰好反应生成NaHA，溶液显酸性，溶液中电荷守恒c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HA^-）+c（OH^-）+2c（A^2-），物料守恒c（Na⁺）=c（HA^-）+c（A^2-）+c（H₂A），得到：c（H₂A）+c（H⁺）=c（A^2-）+c（OH^-），故B正确；
C．c点PH=7.19溶液显碱性，c（OH^-）＞c（H⁺），c（H⁺）=10^-7.19mol/L，K_a2=$\frac{c（{A}^{2-}）×c（{H}^{+}）}{c（H{A}^{-}）}$=10^-7.19，所以c（HA^-）=c（A^2-），溶液中电荷守恒为：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HA^-）+c（OH^-）+2c（A^2-），
已知（HA^-）=c（A^2-），则c（Na⁺）+c（H⁺）=3c（HA^-）+c（OH^-），
由于c（OH^-）＞c（H⁺），所以c（Na⁺）＞3c（HA^-），故C错误；
D．加入氢氧化钠溶液40ml，NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L^-1H₂A溶液恰好反应生成Na₂A，d点溶液中主要是Na₂A和少量NaHA，溶液中离子浓度c（Na⁺）＞c（A^2-）＞c（HA^-），故D正确；
故选C．

点评本题考查了图象变化的分析、酸碱反应溶液酸碱性、盐类水解原理、电解质溶液中离子浓度大小的比较方法等知识，题目难度较大，侧重于考查学生的分析能力和计算能力，注意把握图象中的点对应的溶质．

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