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4.铅蓄电池的工作原理为:Pb+PbO2+2H2SO4═2PbSO4+2H2O,研读如图,K闭合时下列判断不正确的是(  )
A.d电极:PbSO4+2H2O-2e-=PbO2+4H++SO42-
B.当电路中转移0.2 mol电子时,Ⅰ中消耗的H2SO4为0.2 mol
C.Ⅱ中SO42-向c电极迁移
D.K闭合一段时间后,Ⅱ可单独作为原电池,d电极为正极

分析 K闭合时,Ⅰ装置是原电池,Ⅱ是电解池,则a为正极、b为负极、c为阴极、d为阳极,以此可书写电极反应式,其中b电极反应为Pb-2e-+SO42-=PbSO4 ,a电极反应为PbO2+2e-+4H++SO42-=PbSO4+2H2O,c电极反应为PbSO4+2e-=Pb+SO42-,d电极方程式为PbSO4+2H2O-2e-=PbO2+4H++SO42-,以此解答该题.

解答 解:A.K闭合时Ⅰ为原电池,Ⅱ为电解池,Ⅱ中发生充电反应,d电极为阳极发生氧化反应,其反应式为PbSO4+2H2O-2e-=PbO2+4H++SO42-,故A正确;
B.在Ⅰ装置总反应式中Pb+PbO2+2H2SO4=2H2O+2PbSO4,得失电子总数为2e-,当电路中转移0.2mol电子时,可以计算出Ⅰ中消耗的硫酸的量为0.2mol,故B正确;
C.当k闭合时Ⅰ为原电池,Ⅱ为电解池,Ⅱ中c电极上的PbSO4转化为Pb和SO2-4,d电极上的PbSO4转化为PbO2和SO42-,故SO42-从两极上脱离下来向四周扩散而并非做定向移动,故C错误;
D.K闭合一段时间,也就是充电一段时间后Ⅱ可以作为原电池,由于c表面生成Pb,放电时做电源的负极,d表面生成PbO2,做电源的正极,故D正确.
故选C.

点评 本题综合考查原电池和电解池知识,注意把握电极反应式的书写,为解答该题的关键,学习中要把握原电池和电解池的工作原理.

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CD
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