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利用光能和光催化剂,可将 CO2 和 H2O(g)转化为 CH4 和 O2。紫外光照射时,在不同催化剂(Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ)作用下,CH4产量随光照时间的变化如图所示。

 

(1)在0~30 小时内,CH4的平均生成速率 vⅠ、vⅡ和vⅢ从大到小的顺序为________;反应开始后的 12 小时内,在第________种催化剂作用下,收集的 CH4最多。

(2)将所得 CH4 与 H2O(g)通入聚焦太阳能反应器,发生反应:CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g)。该反应ΔH=+206 kJ·mol-1。

①画出反应过程中体系能量变化图(进行必要标注)。

②将等物质的量的CH4 和 H2O(g)充入 1 L 恒容密闭反应器中,某温度下反应达到平衡,平衡常数 K = 27,此时测得 CO 的物质的量为 0.10 mol,求CH4的平衡转化率(计算结果保留两位有效数字)。

(3)已知:CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g)ΔH=-802 kJ·mol-1。

写出由 CO2 生成 CO 的热化学方程式____________________________________

 

(1)vⅢ>vⅡ>vⅠ Ⅱ

(2)①

 

②91%

(3)CO2(g)+3H2O(g)=CO(g)+3H2(g)+2O2(g)

ΔH=+1008 kJ· mol-1

【解析】本题考查化学反应速率和化学平衡,意在考查考生的识图能力、三段式解决化学平衡问题能力和盖斯定律的使用。(1)0~30小时内,CH4的平均速率=,由图可知,30小时内CH4的产量Ⅲ>Ⅱ>Ⅰ,即CH4的平均生成速率的关系为vⅢ>vⅡ>vⅠ;前12小时内在第Ⅱ种催化剂作用下,收集的CH4最多。

(2)①该反应中,CH4的用量越多,吸收的热量越多,二者成正比例关系,标注反应热注意二者的对应关系。

②假设CH4和H2O的起始量均为x mol,结合平衡时n(CO)=0.10 mol,有:

        CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)

起始浓度(mol·L-1)  x     x    0   0

变化量(mol·L-1) 0.10  0.10 0.10 0.30

平衡浓度(mol·L-1) x-0.10 x-0.10 0.10 0.30

结合K===27,

解得x=0.11 mol·L-1,

CH4的转化率=×100%=91%。

(3)结合题目所给的两个热化学反应方程式,根据盖斯定律,将两方程式作差即可。

 

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