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【题目】有一未知的无色溶液,只可能含有以下离子中的若干种(忽略由水电离产生的H+、OH):H+、NH4+、K+、Mg2+、Cu2+、Al3+、NO3、CO32、SO42 , 现取三份100mL溶液进行如下实验: ①第一份加足量AgNO3溶液后,有白色沉淀产生.
②第二份加足量BaCl2溶液后,有白色沉淀产生,经洗涤、干燥后,沉淀质量为6.99g.
③第三份逐滴滴加NaOH溶液,测得沉淀与NaOH溶液的体积关系如图.

根据上述实验,以下推测不正确的是(
A.原溶液一定不存在H+、Cu2+、CO32
B.不能确定原溶液是否含有K+、NO3
C.实验所加的NaOH的浓度为2molL1
D.原溶液确定含Mg2+、Al3+、NH4+ , 且n(Mg2+):n(Al3+):n(NH4+)=1:1:2

【答案】B
【解析】解:溶液是无色透明的,所以不含有颜色的离子,故Cu2+一定不存在;通过图象知,在加入过量的NaOH的过程中,一开始就有沉淀生成,说明不含有H+;沉淀部分溶解,推断一定含有Al3+;K+不能和中学常见物质反应产生特殊现象进行判断,只能用焰色反应判断,则不能确定是否含K+;①第一份加足量AgNO3溶液后,有白色沉淀产生,推断一定有CO32、SO42两种中的一种.因通过图象知含有Al3+;铝离子和碳酸根离子发生双水解,不能共存,所以推断一定不含有CO32、一定含有SO42;②第二份加足里BaCl2 溶液后,有白色沉淀产生,经洗涤、干燥后,沉淀质量为6.99g,推断生成3×102molBaSO4 , 所以n(SO42)=3×102mol;③第三份逐滴滴加NaOH 溶液,测得沉淀与NaOH溶液的体积关系如图,通过图象知,在加入过量的过氧化钠的过程中,一开始就有沉淀生成,说明不含有H+ , 沉淀部分溶解,推断一定含有Al3+;图象中有一段平台,说明加入OH时无沉淀生成,有NH4+ , NH4++OH=NH3H2O,最后溶液中有沉淀,说明溶液中含Mg2+ , 通过此实验无法判断是否含有K+ , A.由上述分析可知,原溶液一定不存在H+、Cu2+、CO32 , 故A正确;B.原溶液确定含有Mg2+、Al3+、NH4+ , 由图可知,沉淀最大时是氢氧化镁、氢氧化铝沉淀,且n[Mg(OH)2]+n[Al(OH)3]=0.02mol,沉淀最小时,为氢氧化镁,故n[Mg(OH)2]=0.01mol,故n[Al(OH)3]=0.02mol﹣0.01mol=0.01mol,根据铝元素守恒可知n(Al3+)=n[Al(OH)3]=0.01mol,根据Al3++3OH=Al(OH)3↓,需OH0.03mol;根据镁元素守恒可知原溶液中n(Mg2+)=n[Mg(OH)2]=0.01mol,根据Mg2++2OH=Mg(OH)2↓,需OH0.02mol;生成沉淀最大量时需OH0.05mol,由图可知消耗Na0H25mL,所以c(Na0H )= = =2molL1;根据NH4++OH=NH3H2O,所以可得到NH4+的物质的量为0.01L×2molL1=2×102mol,则n(Mg2+):n(Al3+):n(NH4+):n(SO42)═0.01mol:0.01mol:2×102mol:3×102mol=1:1:2:3,由电荷守恒可知1×2+1×3+2×1>3×2,则应存在NO3 , 故B错误;C.由选项B的计算可知,实验所加的NaOH的浓度为2molL1 , 故C正确;D.由选项B的计算可知,原溶液确定含Mg2+、Al3+、NH4+ , 且n(Mg2+):n(Al3+):n(NH4+)=1:1:2,故D正确;故选B.

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