Question

6．有机物A分子组成为C₄H₉Br，分子中有一个甲基支链，在一定条件下A发生如下转化：

已知：①不对称烯烃与HBr加成反应时，一般是Br加在含氢较少的碳原子上，如：
R-CH=CH₂+HBr$\stackrel{一定条件}{→}$（R为烃基）
②连接羟基的碳原子上没有氢原子的醇如：  不能发生催化氧化反应．
请回答：
（1）B的结构简式为CH₃CH（CH₃）CH₂OH  B～H中，与A互为同分异构体的有机物是F（填字母代号）
（2）上述转化中属于取代反应的有①⑥⑦（填序号）
（3）C的结构简式为CH₃CH（CH₃）CHO
（4）写出下列反应的化学方程式：
④CH₃CH（CH₃）CH₂Br+NaOH$→_{△}^{醇}$CH₃C（CH₃）=CH₂+NaBr+H₂O
⑦CH₃CH（CH₃）COOH+CH₃C（CH₃）₂OH$→_{△}^{浓硫酸}$CH₃CH（CH₃）COOC（CH₃）₂CH₃+H₂O
C和新制银氨溶液反应CH₃CH（CH₃）CHO+2Ag（NH₃）OH$\stackrel{△}{→}$CH₃CH（CH₃）COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O
（5）H的有多种同分异构体，写出符合下列要求物质的结构简式HCOOC（CH₃）₂C（CH₃）₃
A、能在碱性水溶液中水解 B、能发生银镜反应 C、核磁共振氢谱中只有三个峰，面积比为9：6：1．

Answer 1

分析 有机物A分子组成为C₄H₉Br，分子中有一个甲基支链，A能和NaOH的水溶液发生取代反应生成B，B为醇，B能发生连续氧化反应生成D，D为羧酸，则B中羟基位于边上，所以A的结构简式为：CH₃CH（CH₃）CH₂Br、B的结构简式为：CH₃CH（CH₃）CH₂OH，B被氧化生成C，C的结构简式为CH₃CH（CH₃）CHO，D的结构简式为CH₃CH（CH₃）COOH；
A发生消去反应生成E，E的结构简式为CH₃C（CH₃）=CH₂，E和溴化氢发生加成反应生成F，F的结构简式为CH₃C（CH₃）BrCH₃，F发生水解反应生成G，G的结构简式为：CH₃C（CH₃）（OH）CH₃，G和D发生酯化反应生成H，H的结构简式为CH₃CH（CH₃）COOC（CH₃）₃，据此分析解答．

解答 解：有机物A分子组成为C₄H₉Br，分子中有一个甲基支链，A能和NaOH的水溶液发生取代反应生成B，B为醇，B能发生连续氧化反应生成D，D为羧酸，则B中羟基位于边上，所以A的结构简式为：CH₃CH（CH₃）CH₂Br、B的结构简式为：CH₃CH（CH₃）CH₂OH，B被氧化生成C，C的结构简式为CH₃CH（CH₃）CHO，D的结构简式为CH₃CH（CH₃）COOH；
A发生消去反应生成E，E的结构简式为CH₃C（CH₃）=CH₂，E和溴化氢发生加成反应生成F，F的结构简式为CH₃C（CH₃）BrCH₃，F发生水解反应生成G，G的结构简式为：CH₃C（CH₃）（OH）CH₃，G和D发生酯化反应生成H，H的结构简式为CH₃CH（CH₃）COOC（CH₃）₃，
（1）B的结构简式为CH₃CH（CH₃）CH₂OH，F的结构简式为CH₃C（CH₃）BrCH₃，与A互为同分异构体，故答案为：CH₃CH（CH₃）CH₂OH；F；
（2）通过以上分析知，上述转化中属于取代反应的有①⑥⑦，故答案为：①⑥⑦；
（3）C的结构简式为CH₃CH（CH₃）CHO，故答案为：CH₃CH（CH₃）CHO；
（4）④A和氢氧化钠的醇溶液发生消去反应生成E，反应方程式为：CH₃CH（CH₃）CH₂Br+NaOH$→_{△}^{醇}$CH₃C（CH₃）=CH₂+NaBr+H₂O；
⑦在浓硫酸作催化剂、加热条件下，羧酸和醇发生酯化反应，反应方程式为：CH₃CH（CH₃）COOH+CH₃C（CH₃）₂OH $→_{△}^{浓硫酸}$CH₃CH（CH₃）COOC（CH₃）₂CH₃+H₂O；
C和新制银氨溶液反应CH₃CH（CH₃）CHO+2Ag（NH₃）OH$\stackrel{△}{→}$CH₃CH（CH₃）COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
故答案为：CH₃CH（CH₃）CH₂Br+NaOH$→_{△}^{醇}$CH₃C（CH₃）=CH₂+NaBr+H₂O；
CH₃CH（CH₃）COOH+CH₃C（CH₃）₂OH $→_{△}^{浓硫酸}$CH₃CH（CH₃）COOC（CH₃）₂CH₃+H₂O；
CH₃CH（CH₃）CHO+2Ag（NH₃）OH$\stackrel{△}{→}$CH₃CH（CH₃）COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（5）H为CH₃CH（CH₃）COOC（CH₃）₃，H的同分异构体符合下列条件：
A、能在碱性水溶液中水解说明含有酯基；
 B、能发生银镜反应说明含有醛基；
C、核磁共振氢谱中只有三个峰，面积比为9：6：1，证明含有三种氢原子，且氢原子个数之比为9：6：1，
则符合条件的H同分异构体结构简式为HCOOC（CH₃）₂C（CH₃）₃，
故答案为：HCOOC（CH₃）₂C（CH₃）₃．

点评 本题考查有机物推断，侧重考查分析推断能力，根据反应条件、物质分子式及题给信息进行推断，知道常见物质结构及其反应类型，难点是（5）题同分异构体结构简式判断，题目难度中等．