Question

第五主族的磷单质及其化合物在工业上有广泛应用。

（1）同磷灰石在高温下制备黄磷的热化学方程式为：

4Ca5(PO4)3F(s)+21SiO2(s)+30C(s)=3P4(g)+20CaSiO3(s)+30CO(g)+SiF4(g)H

已知相同条件下：

4Ca3(PO4)2F(s)+3SiO2(s)=6Ca3(PO4)2(s)+2CaSiO3(s)+SiF4(g)  △H1

2Ca3(PO4)2(s)+10C(s)=P4(g)+6CaO(s)+10CO(g)  △H2

SiO2(s)+CaO(s)=CaSiO3(s)  △H3

用△H1、△H2和△H3表示H，则H=____________________；

（2）三聚磷酸可视为三个磷酸分子（磷酸结构式如图）之间脱去两个水分子产物，其结构式为________________________________，三聚磷酸钠（俗称“五钠”）是常用的水处理剂，其化学式为____________；

（3）次磷酸钠（NaH2PO2）可用于工业上的化学镀镍。

①化学镀镍的溶液中含有Ni2+和H2PO2－，在酸性等条件下发生下述反应：

（a）_____  Ni2+ + ____ H2PO2－+ _____ → ___Ni++______ H2PO3－+ ____

（b）6H2PO-2 +2H+ =2P+4H2PO3+3H2↑

请在答题卡上写出并配平反应式（a）；

②利用①中反应可在塑料镀件表面沉积镍—磷合金，从而达到化学镀镍的目的，这是一种常见的化学镀。请从以下方面比较化学镀与电镀。

方法上的不同点：______________________________________________________；

原理上的不同点：______________________________________________________；

化学镀的优点：________________________________________________________。

Answer 1

【知识点】热化学方程式、氧化还原反应方程式的配平、电解原理

【答案解析】 （1）  △H1—3△H2+18△H3  （2分）

（2）        （2分）  ，Na5P3O10（2分） 

（3）2Ni2+ + 1H2PO2－+ 1H2O →2Ni+ +1H2PO3－+ 2H+（3分） 

（4）化学镀中镀件直接与电解质溶液接触反应；（2分） 

电镀通过外加电流，在镀件外形成镀层  ；化学镀是利用化学腐蚀反应；电镀是利用电解池，外加电流进行氧化还原反应  ； （2分） 

装置简便，节约能源，操作简便  （2分）

解析：（1）热化学方程式4Ca5（PO4）3F（s）+2lSiO2（s）+30C（s）=3P4（g）+20CaSiO3（s）+30CO（g）+SiF4可以将下列三个反应相加得到：4Ca5（PO4）3F（s）+3SiO2（s）=6Ca3（PO4）2（s）+2CaSiO3（s）+SiF4（g）△H1；6Ca3（PO4）2（s）+30C（s）=3P4（g）+18CaO（s）+30CO（g）3△H2；18SiO2（s）+18CaO（s）=18CaSiO3（s）18△H3；根据盖斯定律可得△H=△H1+3△H2+18△H3；
（2）一个磷酸中的羟基与另一个磷酸的H之间可以脱水．结构式则为，“五钠”即五个钠原子，所以三聚磷酸钠的化学式为Na5P3O10，故答案为：Na5P3O10；
（3）①（a）根据得失电子守恒：镍元素的化合价降低了1价，磷元素的化合价升高的2价，所以根据原子守恒结合电荷守恒可得配平的方程式为：2Ni2+ + 1H2PO2－+ 1H2O →2Ni+ +1H2PO3－+ 2H+；
②从方法上分析，电镀是利用电解原理通过外加直流电源，在镀件表面形成的镀层，镀层一般只有镍，而化学镀是利用氧化还原反应镀件直接与电解质溶液接触，在塑料镀件表面沉积镍-磷合金，这是两者的不同；从原理上分析，无论电镀还是化学镀均有电子的转移，均是利用了氧化还原反应，这是两者的相同点，
故答案为：化学镀中镀件直接与电解质溶液接触反应化学镀无需通电，而电镀需要通电；电镀通过外加电流，在镀件外形成镀层；化学镀是利用化学腐蚀反应；电镀是利用电解池，外加电流进行氧化还原反应；装置简便，节约能源，操作简便化学镀对镀件的导电性无特殊要求。

【思路点拨】本题考查学生对热化学方程式含义及对氧化还原反应本质的理解，综合性较强，难度较大。