Question

5．25℃时，向5mL含有KCl和KI各为0.01mol•L^-1的溶液中，加入8mL 0.01mol•L^-1 AgNO₃溶液（已知K_sp（AgI）=1.51×10^-16mol²•L^-2，K_sp（AgCl）=1.56×10^-10 mol²•L^-2），下列叙述正确的是（　　）

• A． 混合溶液中c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Ag⁺）＞c（Cl^-）＞c（I^-）
• B． 混合溶液中c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Cl^-）＞c（Ag⁺）＞c（I^-）
• C． 加入AgNO₃溶液时首先生成AgCl沉淀
• D． 混合溶液中$\frac{c（C{l}^{-}）}{c（{I}^{-}）}$的值约为1.02×10^-6

Answer 1

分析 AB．KCl、KI混合溶液中加入AgNO₃溶液，因为K_sp（AgI）＜KK_sp（AgCl），先生成AgI，再生成AgCl，AgNO₃+KI═AgI↓+KNO₃，n（KI）=0.01mol•L^-1×5 mL=5.0×10^-5 mol，消耗n（AgNO₃）=5.0×10^-5mol，AgNO₃+KCl═AgCl↓+KNO₃，过量的AgNO₃为0.01 mol•L^-1×8 mL-5.0×10^-5 mol=3.0×10^-5 mol，而KCl为nn（KCl）=0.01mol•L^-1×5 mL=5.0×10^-5 mol，则KCl过量，生成AgCl为3.0×10^-5 mol，由此得出反应后溶液中的溶质为KNO₃、KCl，生成AgCl、AgI沉淀；
C．K_sp小的先生成沉淀；
D．混合溶液 $\frac{c（C{l}^{-}）}{c（{I}^{-}）}$=$\frac{Ksp（AgCl）}{Ksp（AgI）}$；

解答 解：AB．KCl、KI混合溶液中加入AgNO₃溶液，先生成AgI，再生成AgCl，因为K_sp（AgI）＜K_sp（AgCl），AgNO₃+KI═AgI↓+KNO₃，n（KI）=0.01mol•L^-1×5 mL=5.0×10^-5 mol，消耗n（AgNO₃）=5.0×10^-5mol，AgNO₃+KCl═AgCl↓+KNO₃，过量的AgNO₃为0.01 mol•L^-1×8 mL-5.0×10^-5 mol=3.0×10^-5 mol，而KCl为nn（KCl）=0.01mol•L^-1×5 mL=5.0×10^-5 mol，则KCl过量，生成AgCl为3.0×10^-5 mol，由此得出反应后溶液中的溶质为KNO₃、KCl，生成AgCl、AgI沉淀，离子浓度顺序为：c （K⁺）＞c （NO₃^-）＞c （Cl^-）＞c （Ag⁺）＞c （I^-），故A错误，故B正确；
C．因为K_sp（AgI）＜K_sp（AgCl），加入AgNO₃溶液时首先生成AgI沉淀，故C错误；
D．混合溶液中$\frac{c（C{l}^{-}）}{c（{I}^{-}）}$=$\frac{Ksp（AgCl）}{Ksp（AgI）}$=$\frac{1.25×1{0}^{-5}×1.25×1{0}^{-5}}{1.23×1{0}^{-8}×1.13×1{0}^{-8}}$≈1.03×10⁶，故D错误；
故选B．

点评 本题考查了Ksp的有关计算，要注意Ksp表达式，如 KK_sp（AgCl）=c （Cl^-）•c （Ag⁺），而且AgCl饱和溶液中c （Cl^-）=c （Ag⁺），题目难度中等．