Question

9．香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花等植物中．工业上常用水杨醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得：

以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线（部分反应条件及副产物已略去）
已知以下信息：

①A中有五种不同化学环境的氢
②B可与FeCl₃溶液发生显色反应
③同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳定，易脱水形成羰基．
请回答下列问题：
（1）香豆素的分子式为C₉H₆O₂，含有的官能团有酯基．
（2）由甲苯生成A的反应类型为取代反应；A的化学名称为邻氯甲苯．
（3）由B生成C的化学反应方程式为．
（4）B的同分异构体中含有苯环的还有4种，其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的有2种．
（5）D的同分异构体中含有苯环的还有4中，其中能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO₂的是（写结构简式）．

Answer 1

分析 甲苯在催化作用下取代生成A，A中有五种不同化学环境的氢，应为，B可与FeCl₃溶液发生显色反应，说明B中含有酚羟基，B为，对比B、C的分子式可知B在光照条件下发生取代生成C为，D的结构简式是，结合物质的结构和性质可解答该题．

解答 解：甲苯在催化作用下取代生成A，A中有五种不同化学环境的氢，应为，B可与FeCl₃溶液发生显色反应，说明B中含有酚羟基，B为，对比B、C的分子式可知B在光照条件下发生取代生成C为，D的结构简式是，
（1）根据香豆素的结构简式可知，香豆素的分子式为C₉H₆O₂，其中含有的官能团为酯基，故答案为：C₉H₆O₂；酯基；
（2）甲苯与氯气反应生成邻氯甲苯的反应类型为取代反应，可以看作是一个氯原子取代一个氢原子，由以上分析可知A为，名称为邻氯甲苯，
故答案为：取代反应；邻氯甲苯；
（3）B可与FeCl₃溶液发生显色反应，说明B中含有酚羟基．在光照条件下，甲基上的两个氢原子被取代，方程式为，
故答案为：；
（4）分子式为C₇H₈O且含苯环的物质除邻甲基苯酚外，还有间甲基苯酚、对甲基苯酚、苯甲醚、苯甲醇4种，核磁共振氢谱中只出现四组峰，则有4种H，只有对甲基苯酚、苯甲醚符合，则有2种，故答案为：4；2；
（5）D的结构简式是，若不改变取代基的种类和个数，有对羟基苯甲醛和间羟基苯甲醛两种；若只有一个取代基可以是，也可以是，其中能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO₂的是，

故答案为：4； ．

点评 本题考查有机物的合成与推断，为高考常见题型，侧重于学生的分析能力和推断能力的考查，本题注意根据有机物官能团的变化判断有机物的结构简式、反应类型等，本题易错点为同分异构体的判断，注意结构决定性质，性质推测结构．