Question

【题目】云阳龙缸云端廊桥曾被詟为“世界第一悬挑玻璃景观廊桥”，所用钢化玻璃因其优良的性能广泛应用于日常生活，但由于制作玻璃时里面含有极少量硫化镍，使得钢化玻璃在极限条件下的使用受到限制.

（1）基态硫原子价层电子的轨道表达式(电子排布图)为____________，基态镍原子中核外电子占据最高能层的符号为_____________.

（2）Ni(CO)4常用于制备纯镍，溶于乙醇、CCl4、苯等有机溶剂，为___________晶体，Ni(CO)4空间构型与甲烷相同，中心原子的杂化轨道类型为___________，写出与配体互为等电子体的阴离子__________________________________________________________(任写一种).

（3）与硫同族的硒元素有两种常见的二元含氧酸，请比较它们酸性强弱 > (填化学式)______，理由是_______________________________________________________________.

（4）H2S的键角__________(填“大于”“小于””等于”)H2O的键角，请从电负性的角度说明理由___________________________________________________.

（5）NiO与NaCl的晶胞结构相似，如图所示，阴离子采取面心立方堆积，阳离子填充在位于阴离子构成的空隙中，已知Ni2+半径为69nm，O2-半径为140nm，阿伏伽德罗常数为NA，NiO晶体的密度为_________g/cm3(只列出计算式).

Answer 1

【答案】N分子晶体sp3杂化CN- 或C22-H2SeO4>H2SeO3(1分），因为H2SeO4中非羟基氧数目比H2SeO3多，导致H2SeO4中Se元素的正电性更高，对羟基中共用电子对的吸引能力更强，使得羟基氢更易电离小于氧元素的电负性比硫元素更强，对键合电子的吸引力更强，键合电子之间的排斥力更大，所以键角更大正八面体或

【解析】

(1)S位于周期表中第3周期第ⅥA族，基态硫原子的价电子排布式为3s23p4，则基态硫原子价层电子的轨道表达式(电子排布图)为：，Ni位于周期表中第4周期第ⅤⅢ族，基态Ni核外电子占据最高能层为N，故答案为：；N；

(2)根据相似相溶原理判断，Ni(CO)4溶于乙醇、CCl4、苯等有机溶剂，所以可判断Ni(CO)4为分子晶体，Ni(CO)4空间构型与甲烷相同，甲烷为正四面体，中心C原子为sp3杂化，所以可判断中心原子的杂化轨道类型为sp3，等电子体是指原子总数相同，价电子总数相同的微粒，Ni(CO)4的配位为CO，O可用N-或者C2-代替，所以形成的等电子体可以为：CN-或C22-，故答案为：分子晶体；sp3；CN-或C22-；

(3)与硫同族的硒元素有两种常见的二元含氧酸，分别为H2SeO4和H2SeO3，酸性强弱H2SeO4＞H2SeO3，理由为：因为H2SeO4中非羟基氧数目比H2SeO3多，导致H2SeO4中Se元素的正电性更高，对羟基中共用电子对的吸引能力更强，使得羟基氢更易电离，故答案为：H2SeO4＞H2SeO3；因为H2SeO4中非羟基氧数目比H2SeO3多，导致H2SeO4中Se元素的正电性更高，对羟基中共用电子对的吸引能力更强，使得羟基氢更易电离；

(4)根据价层电子对互斥理论，孤电子对存在可使键角变小，电负性O大于S，对键合电子的吸引力更强，键合电子之间的排斥力更大，所以键角更大，故答案为：小于；氧元素的电负性比硫元素更强，对键合电子的吸引力更强，键合电子之间的排斥力更大，所以键角更大；

(5)根据晶胞结构分析，阴离子采取面心立方堆积，形成八面体空隙和四面体空隙，但Ni2+填充在八面体空隙，由于阴离子是面心立方堆积，所以晶胞边长为a=2r(Ni2+)+2r(O2-)=418nm，不妨取1mol这样的晶胞，即有NA个这样的晶胞，则晶体密度为ρ==g/cm3，故答案为：正八面体；。