Question

11．（1）K₄[Fe（CN）₆]中Fe²⁺与CN^-两种离子之间的作用力是配位键，基态Fe²⁺的电子排布式1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁶ 或[Ar]3d⁶ ，1molCN^-中含有π键的数目为2N_A．
（2）二甲醚（CH₃OCH₃）中氧原子的杂化方式为sp³，二甲醚的沸点比乙醇（CH₃CH₂OH）的沸点低．
（3）已知NH₃容易与H⁺结合生成NH₄⁺，但NF₃却难于H⁺结合，其原因是F的电负性比N大，N-F成键电子对向F偏移，导致NF₃中N原子核对其孤对电子的吸引能力增强，难以形成配位键，故NF₃不易与H⁺形成配离子．
（4）O^2-离子和Na⁺离子形成的晶胞如图，距一个阴离子周围最近的所有阳离子为顶点构成的几何图形为立方体．

Answer 1

分析 （1）铁是26号元素，其原子核外有26个电子，铁原子失去2个电子变成Fe²⁺，根据构造原理书写Fe²⁺核外电子排布式，提供空轨道的原子和提供孤电子对的原子之间易形成配位键；CN^-中含有三键，三键中含有两个π键；
（2）二甲醚（CH₃OCH₃）中氧原子形成2个共价键，还有两个孤电子对；CH₃CH₂OH含氢键，使其沸点升高；
（3）根据电负性的角度分析；
（4）O和Na形成的一种只含有离子键的离子化合物为Na₂O，该晶胞结构中小球有8×$\frac{1}{8}$+6×$\frac{1}{2}$=4，大球在内部，共有8个，所以小球为O^2-，大球为Na⁺．

解答 解：（1）亚铁离子含有空轨道，N原子含有孤电子对，所以能形成配位键；铁是26号元素，其原子核外有26个电子，铁原子失去最外层2个电子变成Fe²⁺，根据构造原理知，其基态离子核外电子排布式为1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁶ 或[Ar]3d⁶ ，CN^-中含有三键，三键中含有两个π键，则1molCN^-中含有π键的数目为2N_A；
故答案为：配位键；1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁶ 或[Ar]3d⁶ ；
（2）二甲醚（CH₃OCH₃）中氧原子形成2个共价键，还有两个孤电子对，所以氧原子的价层电子对数为4，其杂化方式为sp³；CH₃CH₂OH含氢键，使其沸点升高，CH₃CH₂OH的沸点高于CH₃OCH₃的沸点，
故答案为：sp³；低；
（3）N、F、H三种元素的电负性：F＞N＞H，所以NH₃中共用电子对偏向N，而在NF₃中，共用电子对偏向F，偏离N原子，导致NF₃中N原子核对其孤对电子的吸引能力增强，难以形成配位键，故NF₃不易与H⁺形成配离子；
故答案为：F的电负性比N大，N-F成键电子对向F偏移，导致NF₃中N原子核对其孤对电子的吸引能力增强，难以形成配位键，故NF₃不易与H⁺形成配离子；
（4）O和Na形成的一种只含有离子键的离子化合物为Na₂O，该晶胞结构中小球有8×$\frac{1}{8}$+6×$\frac{1}{2}$=4，大球在内部，共有8个，所以小球为O^2-，大球为Na⁺，以晶胞中上面心O^2-离子为研究对象，距一个O^2-周围最近的Na⁺离子有8个，位于晶胞中上层4个Na⁺及上面晶胞中的下层4个Na⁺，8个Na⁺离子形成立方体结构，
故答案为：立方体．

点评 本题考查知识点较多，为原子结构与性质的习题，涉及配位键、电子排布、共价键的类型、氢键对物质性质的影响、晶体结构及其计算，（4）为解答的难点，题目难度中等．