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【题目】180℃时将0.5 mol H21 mol CO2通入2 L的恒容密闭容器中,此时容器内总压强为P0(已知分压=总压×物质的量分数),反应生成甲醇蒸汽(CH3OH)H2O,测得各物质的物质的量随时间的部分变化如图所示,回答下列问题:

(1)该反应的化学方程式为:___________________

(2)03 minH2的平均化学反应速率为___________________

(3)0-1分钟的速率为V12-3分钟的速率为V2,10-11分钟的速率为V3,则V1V2V3由大到小的顺序为____________________________

(4)3minH2的转化率为______

(5)平衡时,容器内的压强为__________CO2的分压为____________(均保留2位有效数字)

(6)(1)中反应设计成原电池(用硫酸作电解质溶液),则正极反应式为______________

【答案】CO2+3H2CH3OH+H2O 0.05 mol·L-1·min-1 V1 > V2 > V3 60% 0.87P0 0.60P0 CO2+6e-+6H+ =CH3OH+H2O

【解析】

H2CO2反应生成甲醇蒸汽(CH3OH)H2O,由图像可知,3min时达到平衡状态,根据CO2H2CH3OH的变化量可知反应物和生成物的系数比,以此写出化学方程式。03 min内,其他条件相同,反应物浓度逐渐减小,所以反应速率逐渐减小。根据03 minH2浓度的变化量可求出H2的平均化学反应速率和转化率。列出三段式,找出平衡时混合气体中各成分的物质的量的分数,再求出CO2的分压。根据原电池原理,正极发生的是化合价降低得电子的还原反应,据此解答。

(1) H2CO2反应生成甲醇蒸汽(CH3OH)H2O,由图像可知,3min时达到平衡状态,03 min CO2H2CH3OH的变化量分别为:0.1mol0.3mol0.1mol,化学反应中变化量之比等于化学计量数之比,则方程式中COH2CH3OH系数比为1:3:1,因此该反应方程式可表示为CO2+3H2CH3OH+xH2O,根据原子守恒,得x=1,所以该反应的化学方程式为:CO2+3H2CH3OH+H2O

故答案为:CO2+3H2CH3OH+H2O

(2)03 minH2的平均化学反应速率===0.05 mol·L-1·min-1

故答案为:0.05 mol·L-1·min-1

(3) 03 min内,其他条件相同,反应物浓度逐渐减小,所以反应速率逐渐减小,则V1V2V3由大到小的顺序为V1 > V2 > V3

故答案为:V1 > V2 > V3

(4)3minH2的转化率为×100%=60%,

故答案为:60%

(5) CO2+3H2CH3OH+H2O

起始量(mol 1 0.5 0 0

变化量(mol0.1 0.3 0.1 0.1

平衡量(mol0.9 0.2 0.1 0.1

平衡时混合气体总物质的量为:0.9mol+0.2mol+0.1mol+0.1mol=1.3mol

根据起始状态和平衡状态下,压强之比等于物质的量之比,平衡时,容器内的压强为×P0=0.87P0CO2的分压为0.87P0×=0.60P0

故答案为:0.87P0 0.60P0

(6) 原电池正极发生的是化合价降低得电子的反应,根据方程式可知是CO2得电子,另外,由于H2SO4存在,所以发生的CO2酸性条件下的电极反应:CO2+6e-+6H+ =CH3OH+H2O
故答案为:CO2+6e-+6H+ =CH3OH+H2O

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② CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH2=-58 kJ·mol-1

③ CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)  ΔH3

(1)CO2的电子式是________________

(2)ΔH3______kJ·mol-1,②反应正向的熵变ΔS______0(填“>”“<”或“=”)。

(3)在容积为2 L的密闭容器中,充入一定量CO2和H2合成甲醇(上述②反应),在其他条件不变时,温度T1、T2对反应的影响图像如图。

①温度为T1时,从反应到平衡,生成甲醇的平均速率为v(CH3OH)=_____ mol·L-1·min-1

②图示的温度T1______T2(填写“>”、“<”或“=”)

(4)T1温度时,将2 mol CO2和6 mol H2充入2 L密闭容器中,充分反应(上述②反应)达到平衡后,若CO2转化率为50%,此时容器内的压强与起始压强之比为________;反应②在该温度达到平衡时,其平衡常数的数值为_______

(5)若反应②在原电池条件下实现,请写出酸性条件下惰性电极上由CO2生成CH3OH的电极反应式:____________________,该电极为原电池的_______极。

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