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【题目】生产中可用双氧水氧化法处理电镀含氰废水,某化学兴趣小组模拟该法探究有关因素对破氰反应速率的影响(注:破氰反应是指氧化剂将CN氧化的反应).
【相关资料】
①氰化物主要是以CN和[Fe(CN)6]3两种形式存在.
②Cu2+可作为双氧水氧化法破氰处理过程中的催化剂;Cu2+在偏碱性条件下对双氧水分解影响较弱,可以忽略不计.
③[Fe(CN)6]3较CN难被双氧水氧化,且pH越大,[Fe(CN)6]3越稳定,越难被氧化.
【实验过程】
在常温下,控制含氰废水样品中总氰的初始浓度和催化剂Cu2+的浓度相同,调节含氰废水样品不同的初始pH和一定浓度双氧水溶液的用量,设计如下对比实验:
(1)请完成以下实验设计表(表中不要留空格)

实验
序号

实验目的

初始pH

废水样品体积/mL

CuSO4溶液的体积/mL

双氧水溶液的体积/mL

蒸馏水的体积/mL

为以下实验操作参考

7

60

10

10

20

废水的初始pH对破氰反应速率的影响

12

60

10

10

20

7

60

10


(2)实验测得含氰废水中的总氰浓度(以CN表示)随时间变化关系如图所示.

实验①中20~60min时间段反应速率:υ(CN)= molL1min1
(3)实验①和实验②结果表明,含氰废水的初始pH增大,破氰反应速率减小,其原因可能是 (填一点即可).在偏碱性条件下,含氰废水中的CN最终被双氧水氧化为HCO3 , 同时放出NH3 , 试写出该反应的离子方程式:
(4)该兴趣小组同学要探究Cu2+是否对双氧水氧化法破氰反应起催化作用,请你帮助他设计实验并验证上述结论,完成下表中内容.(己知:废水中的CN浓度可用离子色谱仪测定)

实验步骤(不要写出具体操作过程)

预期实验现象和结论

【答案】
(1)双氧水的浓度对破氰反应速率的影响;10;20
(2)0.0175
(3)初始pH增大,催化剂Cu2+会形成Cu(OH)2沉淀,影响了Cu2+的催化作用(或初始pH增大,[Fe(CN)6]3﹣较中性和酸性条件下更稳定,难以氧化);CN+H2O2+H2O═NH3↑+HCO3
(4)分别取等体积、等浓度的含氰废水于甲、乙两支试管中,再分别加入等体积、等浓度的双氧水溶液,只向甲试管中加入少量的无水硫酸铜粉末,用离子色谱仪测定相同反应时间内两支试管中的CN浓度;相同时间内,若甲试管中的CN浓度小于乙试管中的CN浓度,则Cu2+对双氧水破氰反应起催化作用;若两试管中的CN浓度相同,则Cu2+对双氧水破氰反应不起催化作用
【解析】解:(1.)影响该反应的因素有pH以及双氧水的浓度,实验目的为废水的初始pH对破氰反应速率的影响和双氧水的浓度对破氰反应速率的影响,其它量应不变,而且总体积不变,蒸馏水的体积为10mL,所以双氧水的体积为20mL,所以答案是:双氧水的浓度对破氰反应速率的影响;10;20;
(2.)根据v= = =0.0175molL1min1 , 所以答案是:0.0175;
(3.)pH越大,[Fe(CN)6]3越稳定,越难被氧化,所以破氰反应速率减小;因为氰废水中的CN最终被双氧水氧化为HC03 , 其中的碳由+2价变成+4价,1mol转移2mol的电子,而过氧化氢1mol也转移2mol的电子,所以CN和H2O2的物质的量之比为1:1,所以反应的离子方程式为:CN+H2O2+H2O═NH3↑+HCO3 , 所以答案是:初始pH增大,催化剂Cu2+会形成Cu(OH)2沉淀,影响了Cu2+的催化作用(或初始pH增大,[Fe(CN)6]3较中性和酸性条件下更稳定,难以氧化);CN+H2O2+H2O═NH3↑+HCO3
(4.)分别取温度相同、体积、浓度相同的含氰废水的试样两等份,滴加过氧化氢,一份中加入少量的无水硫酸铜粉末,另一份不加,用用离子色谱仪测定废水中的CN浓度,如果在相同时间内,若甲试管中的CN浓度小于乙试管中的CN浓度,则Cu2+对双氧水破氰反应起催化作用,反之则不起催化作用,
所以答案是:

实验方案(不要求写出具体操作过程)

预期实验现象和结论

分别取等体积、等浓度的含氰废水于甲、乙两支试管中,再分别加入等体积、等浓度的双氧水溶液,只向甲试管中加入少量的无水硫酸铜粉末,用离子色谱仪测定相同反应时间内两支试管中的CN浓度

相同时间内,若甲试管中的CN浓度小于乙试管中的CN浓度,则Cu2+对双氧水破氰反应起催化作用;若两试管中的CN浓度相同,则Cu2+对双氧水破氰反应不起催化作用

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(1)若C是一种淡黄色离子化合物,B、E为同种气体,F是一种水溶液显碱性的正盐,写出C与D反应的化学方程式
(2)若A、B反应生成C是人工工业固氮的反应原理,D是双原子分子气态单质,其密度为3.17g/L(标准标况下),F在常温下是一种无色晶体,且受热易分解,写出实验室检验无机盐F中阳离子的方法:
(3)若C是一种气体,D在常温下是一种无色无味的液体,E为无色气体,F是一种强酸.
①C与D反应的化学方程式
②有人认为“浓H2SO4可以干燥气体C”.甲同学为了验证该观点是否正确,用图2装置进行实验.实验过程中,在小铜块和浓硝酸刚开始反应的一段时间内浓H2SO4中未发现有气体逸出,且浓硫酸颜色加深,则你得出的结论是
③甲同学设计的实验中,装置Ⅲ的主要作用
④甲同学在实验过程中装置Ⅲ内发生一氧化还原反应生成两种钠盐,其中一种是外观与食盐很相似的有毒物质亚硝酸盐,写出该反应的方程式

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C.元素丙和元素丁的最高价氧化物对应的水化物均为强酸
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(1)图1中AB段说明反应速率大小主要与 有关,对应图2中的实验装置如何设计

(2)如果图2装置中放入的是经高温处理过的土豆片,实验现象是 ,原因是

(3)实验过程中温度、pH等保持不变,形成曲线a与曲线b差异的可能原因是 ;将图2装置中含有新鲜土豆片的烧瓶分别放置在不同温度的水浴锅中,定时记录不同温度条件下产生的气体量,绘制出的温度对H2O2酶酶促反应速率影响的曲线图不够科学,其原因是

(4)曲线b在B点后反应速率不再增加的原因是 ,曲线c形成的可能原因是

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①能发生银镜反应
②遇FeCl3溶液显紫色
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HClO4

H2SO4

HCl

HNO3

Ka

1.6×105

6.3×109

1.6×109

4.2×1010


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C.在冰醋酸中1mol/L的高氯酸的电离度约为0.4%
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