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【题目】催化还原CO2是解决温室效应及能源问题的重要手段之一。研究表明,在Cu/ZnO催化剂存在下,CO2H2可发生两个平行反应,分别生成CH3OHCO。反应的热化学方程式如下:

CO2g+3H2gCH3OHg+H2Og ΔH1=-53.7kJ·mol-1 I

CO2g+H2gCOg+H2Og ΔH2 II

某实验室控制CO2H2初始投料比为12.2,在相同压强下,经过相同反应时间测得如下实验数据:

(备注)Cat.1Cu/ZnO纳米棒;Cat.2Cu/ZnO纳米片;甲醇选择性:转化的CO2中生成甲醇的百分比

已知:①COH2的标准燃烧热分别为-283.0kJ·mol-1-285.8kJ·mol-1

H2Ol=H2OgΔH3=44.0kJ·mol-1

请回答(不考虑温度对ΔH的影响):

1)反应I的平衡常数表达式K=___

2)有利于提高CO2转化为CH3OH平衡转化率的措施有___

A.使用催化剂Cat.1

B.使用催化剂Cat.2

C.降低反应温度

D.投料比不变,增加反应物的浓度

E.增大CO2H2的初始投料比

3)表中实验数据表明,在相同温度下不同的催化剂对CO2转化成CH3OH的选择性有显著的影响,其原因是___

4)在图中分别画出反应I在无催化剂、有Cat.1和有Cat.2三种情况下反应过程~能量示意图___

【答案】 CD 表中数据表明此时反应未达到平衡,不同的催化剂对反应Ⅰ的催化能力不同,因而在该时刻下对甲醇选择性有影响

【解析】

1)平衡常数是生成物的浓度幂之积与反应物的浓度幂之积的比值,反应I为:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)其平衡常数:,故答案为:

(2)A. 使用催化剂,只改变反应速率,平衡不移动,不能提高转化率,A错误;

B. 使用催化剂,只改变反应速率,平衡不移动,不能提高转化率,B错误;

C. 反应I为放热反应,降低温度,平衡正向移动,提高CO2的转化率,C正确;

D. 投料比不变,增加反应浓度,平衡正向移动,提高CO2的转化率,D正确;

E. 增大二氧化碳和氢气的初始投料比,能提高氢气的转化率,二氧化碳的会降低,E错误;故答案为:CD

3)从表格数据分析,在相同的温度下,不同的催化剂,相同的反应时间内,其二氧化碳的转化率也不同,说明不同的催化剂的催化能力不同;相同催化剂不同的温度,二氧化碳的转化率不同,且温度高的转化率大,因为正反应为放热反应,说明表中数据是未到平衡数据,故答案为:表中数据表明此时反应未达到平衡,不同的催化剂对反应Ⅰ的催化能力不同,因而在该时刻下对甲醇选择性有影响。

4)从表中数据分析,在催化剂Cat.2的作用下,甲醇的选择性更大,说明催化剂Cat.2对反应Ⅰ的催化效果更好,催化剂能降低反应的活化能,说明使用催化剂Cat.2的反应过程中活化能更低,故答案为:

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1A的化学名称为___________

2中的官能团名称是___________

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4)不同条件对反应④产率的影响见下表:

实验

溶剂

催化剂

产率/%

1

KOH

DMF

Pd(OAc)2

22.3

2

K2CO3

DMF

Pd(OAc)2

10.5

3

Et3N

DMF

Pd(OAc)2

12.4

4

六氢吡啶

DMF

Pd(OAc)2

31.2

5

六氢吡啶

DMA

Pd(OAc)2

38.6

6

六氢吡啶

NMP

Pd(OAc)2

24.5

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