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4.下列关于电解质溶液中粒子浓度关系的说法不正确的是(  )
A.0.1 mol/L的NaHCO3溶液中粒子浓度的关系:c(Na+)=c(HCO3-)+c(H2CO3)+2c(CO32-
B.0.2 mol/L的HCl和0.1 mol/L的NH3•H2O等体积混合后溶液中的离子浓度关系:
c(Cl-)>c(H+)>c(NH4+)>c(OH-
C.pH相同的CH3COONa溶液、Na2CO3溶液、NaOH溶液:c(CH3COONa)>c(Na2CO3)>c(NaOH)
D.0.1 mol/L的NaHS溶液中粒子浓度关系:c(S2-)+c(OH-)=(H+)+c(H2S)

分析 A.碳酸氢钠溶液中存在物料守恒,n(Na)=n(C),钠离子物质的量浓度等于碳元素所有存在形式浓度总和;
B.0.2 mol/L的HCl和0.1 mol/L的NH3•H2O等体积混合得到等浓度的NH4Cl和HCl,分析离子浓度大小比较;
C.CH3COONa溶液、Na2CO3溶液显碱性是盐的水解,NaOH溶液是强碱溶液,PH相同说明氢氧根离子浓度相同,氢氧化钠浓度最小;
D.溶液中电荷守恒和物料守恒计算分析判断.

解答 解:A.0.1 mol/L的NaHCO3溶液中存在物料守恒,粒子浓度的关系:c(Na+)=c(HCO3-)+c(H2CO3)+c(CO32-),故A错误;
B.0.2 mol/L的HCl和0.1 mol/L的NH3•H2O等体积混合得到等浓度的NH4Cl和HCl,溶液中离子浓度大小为c(Cl-)>c(H+)>c(NH4+)>c(OH-),故B正确;
C.CH3COONa溶液、Na2CO3溶液显碱性是盐的水解,NaOH溶液是强碱溶液,PH相同说明氢氧根离子浓度相同,氢氧化钠浓度最小,盐溶液对应酸性越弱水解程度越大,则提供相同氢氧根离子浓度Na2CO3溶液浓度小,则pH相同的CH3COONa溶液、Na2CO3溶液、NaOH溶液:c(CH3COONa)>c(Na2CO3)>c(NaOH),故C正确;
D.0.1 mol/L的NaHS溶液中电荷守恒:2c(S2-)+c(OH-)+c(HS-)=(H+)+c(Na+),溶液中物料守恒为:c(S2-)+c(H2S)+c(HS-)=c(Na+),代入计算得到溶液中粒子浓度关系:c(S2-)+c(OH-)=(H+)+c(H2S),故D正确;
故选A.

点评 本题考查离子浓度大小比较,题目难度中等,本题注意根据反应物的物质的量判断反应物,比较离子浓度大小关系时,常常用到电荷守恒、物料守恒以及质子守恒等方法,做题时注意体会.

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