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【题目】第四周期的铬、铁、镍、铜等金属及其化合物在工业上有重要用途。

(l)基态铬原子的价电子排布式为___________

(2)CrO2C12和NaClO均可作化工生产的氧化剂或氯化剂。制备CrO2C12的反应为:

K2Cr2O7 + 3CCl4 = 2KCl+ 2 CrO2C12+ 3COCl2

① 上述反应式中非金属元素电负性由大到小的顺序是_______(用元素符号表示)。

② 常温下CrO2C12是一种易溶于CCl4的液体,则固态CrO2C12属于______晶体。

③ COCl2分子中所有原子均满足8电子结构,则COCl2分子中σ键和π键的个数比为____

(3)NiO、FeO的晶体结构均与氯化钠的晶体结构相同,其中Ni2+和Fe2+的半径分别为6.9×10-2 nm 和7.8×10-2 nm,则熔点:NiO______(填“< ”、“= ”或“>” ) FeO。

(4)CuCl的盐酸溶液能吸收CO生成复合物氯化羰基亚铜[Cu2Cl2(CO)2·2H2O] ,其结构如图所示。下列说法不正确的是_____(填字母序号)。

A.该复合物中只含有离子键和配位键

B.该复合物中Cl原子的杂化类型为sp3

C.该复合物中只有CO和H2O作为配位体

D.CO与N2的价电子总数相同,其结构为C≡O

(5)Ca与F形成的晶体M的最小单元“晶胞”如下图所示,则M的化学式为______________;如果M晶体的密度为d g·cm-3,阿伏加德罗常数为NA,则晶体中两个距离最近的F中心间的距离为_____cm。

【答案】 3d54s1 O>Cl>C 分子 3∶1 > AC CaF2

【解析】(1)Cr24号元素,其3d4s电子为其价电子,3d4s能级上分别含有51个电子,根据构造原理书写基态铬原子的价电子排布式为3d54s1,故答案为:3d54s1

(2)①反应式中非金属元素有三种:OCClCCl4C表现正化合价、Cl表现负化合价,NaClOCl+1价,O-2价,电负性越大,对键合电子吸引力越大,元素相互化合时该元素表现负价,故电负性:OClC,故答案为:OClC

②分子晶体熔沸点较低,该物质的熔沸点较低,所以为分子晶体,故答案为:分子;

③共价单键只含σ键,共价双键中含有一个σ键和一个π键,该分子中含有2个共价单键、1个共价双键,所以σ键和π键的个数比为31,故答案为:31

(3)NiOFeO的晶体结构均与氯化钠的晶体结构相同,其中Ni2+Fe2+的半径分别为6.9×10-2nm7.8×10-2nmNiOFeO都是离子晶体,其熔沸点与晶格能成正比,晶格能与离子半径成反比,所以熔点NiOFeO,故答案为:>;

(4)A.阴阳离子之间存在离子键、非金属元素之间存在共价键,含有空轨道和含有孤电子对的原子之间存在配位键,水分子之间存在氢键,该配合物中含有离子键、配位键、共价键和氢键,故A错误;B.该复合物中Cl原子1个共用电子对和3个孤电子对,所以其价层电子对个数是4,根据价层电子对互斥理论判断Cl的杂化类型为sp3,故B正确;C.该复合物中ClCOH2O为配位体,故C错误;DCON2的价电子总数相同,为等电子体,等电子体结构和性质相似,所以其结构式为C≡O,故D正确;故选AC

(5)根据图象知,该晶胞中Ca原子个数=4×,F原子个数=1,所以Ca和F原子个数之比为1:2,其化学式为CaF2。设晶体中两个距离最近的F中心间的距离为acm,即晶胞的棱长=acm,体积═cm3,ρ==÷=d,所以a=,故答案为:CaF2

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(3)C→D的化学方程式为_______

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