Question

（2011?江苏）草酸是一种重要的化工产品．实验室用硝酸氧化淀粉水解液制备草酸的装置如图14所示（加热、搅拌和仪器固定装置均已略去）
实验过程如下：
①将一定量的淀粉水解液加入三颈瓶中
②控制反应液温度在55～60℃条件下，边搅拌边缓慢滴加一定量含有适量催化剂的混酸（65%HNO₃与98%H₂SO₄的质量比为2：1.5）溶液
③反应3h左右，冷却，抽滤后再重结晶得草酸晶体．
硝酸氧化淀粉水解液过程中可发生下列反应：
C₆H₁₂O₆+12HNO₃→3H ₂C₂O₄+9NO₂↑+3NO↑+9H₂O
C₆H₁₂O₆+8HNO₃→6CO₂+8NO↑+10H₂O
3H ₂C₂O₄+2HNO₃→6CO₂+2NO↑+4H₂O
（1）检验淀粉是否水解完全所需用的试剂为

碘水

．
（2）实验中若混酸滴加过快，将导致草酸产率下降，其原因是

由于温度过高、硝酸浓度过大，导致C₆H₁₂O₆和H₂C₂O₄进一步被氧化

．
（3）装置C用于尾气吸收，当尾气中n（NO₂）：n（NO）=1：1时，过量的NaOH溶液能将NO，全部吸收，原因是

NO₂+NO+2NaOH=2NaNO₂+H₂O

（用化学方程式表示）
（4）与用NaOH溶液吸收尾气相比较，若用淀粉水解液吸收尾气，其优、缺点是

优点：提高HNO₃利用率
缺点：NO_x吸收不完全

．
（5）草酸重结晶的减压过滤操作中，除烧杯、玻璃棒外，还必须使用属于硅酸盐材料的仪器有

布氏漏斗、吸滤瓶

．

Answer 1

分析：（1）碘水遇到淀粉会变蓝，如果溶液中加入碘水没有变化 则说明水解完全，无淀粉；
（2）草酸具有还原性，硝酸能进一步氧化C₆H₁₂O₆和H₂C₂O₄；
（3）NO中氮元素为+2价，NO₂中氮元素为+4价，在碱性条件下，发生价态归中反应；
（4）根据尾气的成分和氢氧化钠和淀粉的性质解答；
（5）过滤的原理：过滤是把不溶于液体的固体物质跟液体分离开来的一种混合物分离的方法，根据减压过滤的特点解答．

解答：解：（1）淀粉遇碘变蓝色，在已经水解的淀粉溶液中滴加几滴碘液，溶液显蓝色，则证明淀粉没有完全水解；溶液若不显色，则证明淀粉完全水解，
故答案为：碘水；
（2）混酸为65%HNO₃与98%H₂SO₄的混合液，混合液溶于水放热，温度高能加快化学反应，硝酸能进一步氧化H₂C₂O₄成二氧化碳，
故答案为：由于温度过高、硝酸浓度过大，导致C₆H₁₂O₆ 和H₂C₂O₄进一步被氧化；
（3）发生反应为归中反应，根据N元素的化合价可知应生成NaNO₂，反应的方程式为NO+NO₂+2NaOH=2NaNO₂+H₂O，
故答案为：NO₂+NO+2NaOH=2NaNO₂+H₂O；
（4）尾气为一氧化氮和二氧化氮，用碱吸收，它们将转变为亚硝酸钠完全吸收，如果用淀粉水解液吸收，葡萄糖能继续被硝酸氧化，但NO_x吸收不完全，
故答案为：优点：提高HNO₃利用率；缺点：NO_x吸收不完全；
（5）减压过滤与常压过滤相比，优点：可加快过滤速度，并能得到较干燥的沉淀，装置特点：布氏漏斗颈的斜口要远离且面向吸滤瓶的抽气嘴，并且安全瓶中的导气管是短进长出，
故答案为：布氏漏斗、吸滤瓶．

点评：本题主要考查了硝酸和葡萄糖的反应，解答注意题中的信息和课本知识相结合，学习应注意相关基础知识的积累，题目难度中等．